403679

67 П ИОБРЕТЕН И Союз СоветскимСоцийлистических публ РСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ от авт. свидетельства-51972 ( 1741041/23-4) исимо Ч К 1 С 071 7/ С 071 7/00явлено вки1770511/23-4) присоединением з сударственныи комит авета Министров ССС во делам иэооретенийи открытий ПриоритетОпубликовано 26.Х,1973. Бюллетень4 547,245.07(088,8) Дата опубликоваци писания 23.111.1974 торыобретецц И, Н, Азербаев, Н, П. Полатбеков, К, Б.и В. С. БазалицкаяОрдена Трудового Красного Знамени Институнаук АН Казахской ССР аявител химическ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ И ЙСОДЕРЖАЩИХ АМИ РЯДКРЕМНИЙ- ИЛИСПИРТОВ ПИРАНОВОГО ГЕ относится к спосооуний- или гермацийсов пиранового ряда,именение в качестве вологической активцостединения могут служитя синтеза поверхностиаходящих Применениеоб получения различньсоединений реакцией г лилировацця ацствии катализатоновые амицоспц 1вводились. Предлагается способ получеций- или гсрмаццйсодержащ 1 пирацового ряда по реакции органических гидридов кремн 0 С= - С связи ацетиленовыхсхеме: х крем- спиртов ицеция тройной ий по шя новы х амицо прцсоед ия к соединен Известен спнийсодержащи х креМ- идросиСе) ШВе0 С=-С-СНЮС,Н,),ЩС,Н,Се) НЙВК,СН Н желательно до 100 в 1 С. Реа2 смесь фракционцруют в вакууме ицелевой продукт,П р и м е р 1. Синтез 2,2-димстилэтилампцо- трцэтцлсилилпропен рагидропирацода11). В круглодо30 бу, снабженную магнитной мешалкой где К-В-алкил.ПредлагаемыйМодействии триамания с 2,2-дим1-ил) тетрагидроплатинового катхлористоводород циоцну деляю аетсятриааминпример,и цаг способ заключ лкилсилана или етил- (3-диэтил пираноломв ализатора, напри цой кислоты пр-4- (3-диил) тетную коли обратИзобретение Пия новых кре щих амицоспирт могут найти пр обладаюЩих би ме того, эти со Продуктами дл цых веществ, н нике. одержаоторые еществ,ью; кроь полуо-акт вв техво взаи- лкилгер- пропицсутствии платицоревании,тцлсновых аминов в прцсута Спайера, Однако ацстилсты ранее в такую рсакцшо неЗаказ 573/1 О Изд.153 Тираж 523 ПодпионоеЦНИИПИ Госуда 1 аствениого комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, УК, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ным холодильником, помещают 2,39 г (0,01 моль) 2,2-диметил- (3-диэтиламинопропин-ил) тетрагидропиранола(1) и 1,16 г (0,01 моль) триэтилсилана, Смесь нагревают при псремсшивании до 60 - 65 С и добавляют 0,2 мл катализатора Спайера (0,01 и. раствор Н 2 Р 1 С 10 6 Н 20) в изопропиловом спирте, Реакционную смесь нагревают па масляной бане при 110 - 115 С в течение 8 час. По окончании смесь сЬракционируют в вакууме. Фракция с т, кип. 152 - 153 С/1 мм представляет соединение (11). Получа 1 от 2,09 (87%) целевого продукта. В ИК-спектре соединения (11) имеются полосы поглощения в области 1640 см -и 3400 см - , характеризующие С=С и ОН группы. Полоса поглощения С=С груп 20 пы отсутствует. Соединение (11) имеет и о 1,5230.Найдено, 0/,: С 67,95; Н 12,18; Я 8,39.С 20 Н 41 М 0251.Вычислено, 0/0: С 67,33; Н 11,87; 51 7,87,П р и м е р 2. Синтез 2,2-диметил-(З-диэтиламино-этилдибутилсилил - пропен - 1- ил)тетрагидропиранол(111).Из смеси 2,39 г (0,01 моль) аминоспирта (1), 1,72 г (0,01 моль) этилдибутилсилана и 0,2 мл катализатора Спайера в вышеописанных условиях получают 3,74 г (910/0) соеди 20 пения (111) с т. кип. 225 - 227 С/1 мм; по 1,5290. ИК-спектр подтверждает строение полученного соединения. Найдено, 0/,: С 70,12; Н 12,21; Я 6,38.С 24 Н 401 И 0251Вычислено, /0: С 70,01; Н 11,99; Я 6,82.П р и м е р 3. Синтез 2,2-диметил-(3-диэтиламино-триэтилгермилпропен - 1 - ил) тетрагидропиранола(111), В круглодоннуюколбу, снабженную магнитной мешалкой иобратным холодильником, помещают 2,39 г(0,01 моль) 1, 1,60 г (0,01 моль) гидрида три 10 этилгермания и 0,2 мл катализатора Спайера,В условиях, аналогичных примеру 1, получают 3,56 г (89/0) фракции с т. кип, 162 -163/1,5 мм и п о 1,5120 (111).Найдено, %: С 60,22; Н 10,12; Сге 18,21,15 С 20 Н 4,К 02 Сге,Вычислено, 0/,: С 60,03; Н 10,32; Сте 18,14. 1. Способ получения кремний- или германийсодержащих аминоспиртов пиранового ряда, отличаIощийся тем, что триалкилсилан или триалкилгерманий подвергают взаимодействию 25 с 2,2-диметил- (3-диэтиламинопропин - 1- ил)тетрагидропираноломв присутствии платинового катализатора, например, платинохлористоводородной кислоты, при нагревании с последующим выделением целевого продукта ЗО известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 100 - 120 С.