Способ получения 1, 4-бис(п-метилбензин)нафталина

Союз Советских ЕН И оциалистических Республик) Дополнительное к авт. свид-в 1) М.КлС 07 С 15,2) Заявлено 01,02.74 (21) 1993733,04 единением заявки-с Государственнын комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытий(23) Приоритет -Опубликовано 30.10 ллетець40 547,652 (088.8) Дата опубликования описания 1 б,11.7 72) Авторы изобретен К. Мошинская, Л овалевская и И. П, Буря непропетровский химико-технологический институт им, Ф, Э. Дзержинского(71) Заявител СОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-БИС-(а-МЕТИЛБЕНЗИ НАФТАЛ И НА(5 где К -Я, - А 11 - МеС 1, -Изооретение относится к сопособу получения нового производного нафталина, гкоторое может найти применение,в качестве промежуточного продукта в синтезе мопомеров для термостойких полимеров. 5В органической химии широко известеч способ арилирования ароматических соединений по реакции Фриделя-Крафтса.Использование известного способа арилметилирования нафталина и (или) толилнаф. 10 тилметана и-метилбензилхлоридом позволяет получить 1,4-бис(а-метилбецзил) - нафталин, содержащий две способные к окислению метильные группы, который может служить перспективным исходным, продуктом в спите. 1 зе мономеров для термостойких полимеров.Предлагают основыванный на известной ре. акции способ получения 1,4-бис- (и-метилбензил)-нафталина, заключающийся в том, что нафталин и(или) толилнафтилметая подвер гают взаимодействию с и-метилбецзилхлоридом а присутствии в качестве катализатора соединения общей формулы КК (А 11 с) гИС 1 пМеС 1,водород или низший алкил,фенил или бензил;низший алкил;ХпСг, ЬпС 14, РеСз;целое число 1 или 2,Кроме 1,4-бис- (и-метцлбензцл) -нафталина цз продуктов реакццц прц арцлметцлцровании нафталгина можно выделить промежуточный продукт толилнафтплметац. Последний ложет использоваться также для получения 1,4-бис- (гг-метцлбензцл) -нафталина, как самостоятельно, так и в смеси с,нафталином.Относительные выходы толплцафтцлметана и 1,4-бис- (и-метилбецзцл) -нафталина зависят о г молярного соотношения, между цсходнымц веществамиП р и м е р 1. В,реакции используют нафталин, и-метилбензплхлорид и катализатор - 22 пСг СоН 5 СНг (СгН 5) зХС 1, взятые в молярпом соотношении 1: 2: 0,5. 25,б вес. ч.нафталина и 10,0 вес, ч. катализатора нагревают в реакторе, снабженном мешалкой и ,воздушным холодильником, до 100 - 110 С и начинают медленно (для предотвращения бурного выделения хлористого водорода и самоконденсации а-метилбензилхлорпда) добавлять из капельной воронки 5 б,0 вес, ч.и-метилбензилхлорцда. Выделяющийся при этом хлористый водород поглощают.После окончания загрузки гг-метилбензилхлорида реакцию ведут до прекращения выделения хлористого водорода. По окончании реакции останавливают мешалку, прц этом, катализатор опускается на дно реактора. Реакционную массу осторожно сливаютКатализатор Примечание 27 пСз СзНзН (СНз) зМС28 пС) Сз 1 зСНз(СзНз)з)МС Нафталин 55,4 Синтез проводят попримеру 1То жеТо же Толнл- нафтил- метан 56,7--85,4 Синтез проводят попримеру 2То ие 28 пС, СзНзСНз(С 4 Нз) зхС28 пС 4 СзНзН(СН,) зЧСГеС 1 з СзН,СНз(С,Н;) зХС 86,5 То же 84,2--74,3 в---25 КК (А 14) 2 КС пМеС 1 с катализатора, отмывают ее от остатков катализатора и растворенного в пей хлористого водорода до нейтральной реакции. Отгоняют с паром 3,29 вес, ч, (4,9% от теории) непрорсагировавшего нафталина и перегоняют оставшийся продукт под вакуумом. При температуре 180 - 200 С/2 мл рт. ст. отгоняют 23,01 вес. ч, (34,2 осв от теории),промежуточного продукта - толилнафтнлметана. Бссс(сг-метилбензил) -нафталинен снерегоняется при температуре 250 - 280 Сгг 2 м,к рт. ст. с выходом 38,42 вес. ч. (57,1% от теории) в виде вязкой жидкости желтого цвета. П р и м е р 2. Реакцию проводят по при. меру 1, но вместо нафталина используют 139,4 вес. ч, толилнафтилметана. и-Метилбензилхлорид берут в количестве 28,0 вес. ч. и ,катализатор 2 ХпС 1 СеНеСН, (С 4 Нз) зС - в количестве 6,0,вес. ч. Соотношение реагирую щих компонентов в этом случае 3:1: 0,05.Получают 87,6 вес. ч. толилснафтилметана и 27,58 вес. ч. бис-(сг-метилбензнл)-нафталиП р и м е р 5. Очистка бис-(и-метилбензил)- нафталина.50,0 вес, ч. полученного бис- (пчметилбензил) -,нафталина растворяют при нагревании в трехкратном количестве уксусной кислоты или в шестикратном количестве этилового спирта. После охлаждения маточник отфильтровывают. Получают 41,5 вес. ч. бис-(и-метилбензил) -,нафталина с температурой плавления 89 - 91 С. Полученный таким образом бис(и-метилбензил) янафталин пригоден для дальнейших химических превращений. Для полу чения чистого 1,4-бис- (и-метилбензил) -нафта лина его дополнительно кристаллизуют из уксусного ангидрида (на 50,вес. ч, бис-(и-ме тилбензил)-нафталина бейрут 75 вес. ч. уксусного ангидрида. Получают 45,0 вес. ч. 1,4- бис-(и-метилбензил)-нафталина с т. пл. 91 С,Найдено, %: С 92,78; Н 7,22;С 2 еН 24 на св виде вязкой желтой жидкости, что составляет 82,1% от теории.П р и м ер 3. Реакцию проводят,по примеру 2, но арилметилирование п-метилбензил.хлоридом проводят с использованием экви.молекулярного соотношения нафталина и толилнафтилметана. Для проведения реакцииоерут 28,0 вес. ч. п-метилбензилхлорида, 23,2вес. ч. толилнафтилметана и 12,8 вес. ч. нафталина.Получают 5,04 вес. ч. толилнафтилметанаи 26,64 вее. ч. (79,3% от теории) бис-(и-метилбензил) -нафталина,Промежуточный продукт - толилнафтнлметан может использоваться для повторныхсинтезов.катализатор может использоваться вовсех приведенных примерах многократно, несп 4 жая своей активности.20 П р им е р 4. Аналогично синтез бис(и-метилбензил) -нафталина, проводят и с другими катализаторами типа К 4 хС пМеС 1,Результаты приведены в таблице. Вычислено, %; С 92,71; Н 7,29. Формула изобретения Способ получения 1,4-бис-(п-метилбензил)- нафталина, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что наф талин и(или) толилнафтилметан подвергаюг взаимодействию с и-метилбензилхлоридом в присутствии в качестве катализатора соединения оощеи формулы где К - водород и,ти низший алкил; 40 1 хг - фенил или бензил; А 14 - низший а.тиил; МеС,. - ХпС 12, ЯпС 14, ).-еС 1 з,и - целое число 1 или 2.