Способ получения алкилгидроксамовых

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 390074 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельства07 с 83/О 8,Ч 111.197 О ( 1465997/23 осударственныи комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий ПриоритетОпубликова 547,298.71 (О 88.8) 1.Ч 11.1973. Бюллетень30 та опубликования описания 29.Х 1.19 Авторызобретениендерович, В, ИКочкикой и проектный институзных ископаемых аявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛКИСЛОТ КСАМО ВЪХ 30 присоединением заявкиИзобретение относится к области получения алкилгидроксамовых кислот, которые, могут найти применение в качестве 1 флотационных агентов. Известен способ получения алкилгидроксамовых кислот путем взаимодействия сложных эфиров карбоновых кислот с гидроксиламином в присутствии едкой щелочи или металлического натрия в среде метилового или этилового спиртов.Однако использование металлического натрия и метилового или этилового спирта усложняет процесс.Цель изобретения - увеличить выход,гидроксамовых кислот и упростить процесс. Достигается это тем, что алкилгидроксамовые кислоты получают путем взаимодействия эфиров карбоновых кислот с гидроксиламином в водно-щелочной среде в присутствии поверхностно-активных веществ,Для получения алкилгидроксамовых кислот в промышленных условиях по предлагаемому способу может быть использован дешевый гидроксиламинсульфат от производства капролактама, представляющий собой 13 - 17%- ный водный раствор.В качестве поверхностно-активных веществ используют алкилсульфаты, ОП, ОПв количестве 3 вес. % от веса взятого эфира карбоновой кислоты. Если алкилгидроксамовые кислоты трудно растворимы в воде (при содержании в углеводородной цепи 5 и более атомов углерода), то их отфильтровываютпромывают водой и высушивают. Если алкилгидроксамовые кислоты легко растворимы в воде, то их выделяют путем осаждения в виде медных солей с последующим разложением сероводородом.При необходимости дополнительной очистки полученные гидроксамовые кислоты перекристаллизовывают из бензола или этилацетата.П р и м е р 1, В трехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой и капельной воронкой вносят 34,4 г (0,2 моль) метилового эфира пералгоновой кислоты, 18,07 г (0,26 моль) солянокислого гидроксиламина .в .виде 20% -ного водного раствора и 1,72 г ОП. Перемешивают до образования устойчивой эмульсии, Затем при энергичном перемешивании и охлаждении водопроводной водой (температура не выше 25 С) добавляют постепенно 18,8 г (0,47 моль) едкого натра в виде 40%-ного водного раствора, Перемешивание продолжают еще 1 час до исчезновения слоя эфира.Реакционную смесь подкисляют 20%-ной соляной кислотой (рН - 3) и отфильтровывают образовавшуюся пеларгонгидроксамовую кислоту. Промывают холодной водой.390074 Предмет изобретения Составитель Г. СмирноваТехред Л. Богданова Корректор С. Сатагулова Редактор Э. Шибаева Заказ 3102/11 Изд.1756 Тираж 523 Подписное ЕНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 После высушивания получают 31,5 г пеларгонгидроксамовой кислоты (91% от теоретического). Т. пл. 75 - 76 С, После перекрисзаллизации из этилацетата т. пл. 83 - 86 С.П.р и м е р 2. В эмалированный аппарат емкостью 1200 л, снабженный мешалкой (не менее 65 об(мин), термопарой и рубашкой загружают 280 л 16% -ного водного раствора гидроксиламинсульфата, 62,5 кг метиловых эфиров 1(ислот СТСз и 5 л ОП. После образованиия устойчивой эмульсии через 10 - 15 мин и ее охлаждения до 10 - 12 С добавляют из мерника 200 л 42%-ного водного раствора едкого патра с температурой не выше 23 со скоростью 40 - 50 л/час. Последние 20 - 30 л раствора сливают при температуре массы 25 - 27 С. После добавления щелочи содержание гидроксиламинсульфата в массе должно быть не ниже 5,5%, а щелочность 12 - 14%,Реакционную массу при температуре 25 - 27 С перемешивают 1 час, добавляют 200 л воды и продолжают выдерживать еще 1 час.Содержание гидроксиламинсульфата и щелочи составляет 2 - 2,5% (10 - 12 кг гидроксиламинсульфата) в расчете на 100% и 6 - 6,5% соответственно.По окончаниии реакции массу нагревают (35 - 40 С) до полного растворения и при перемешивании и охлаждении добавляют из 4мерника 160 л 30%-ной или 20 - 25 л концентрированной серной кислоты при температуре не выше 40 С до кислой реакции рН 3.Выделившиеся свободные алкилгидроксамо вые кислоты отстаивают и отделяют от кислого маточного раствора при температуре 35 - 40 С. Получают 70 - 75 кг продукта, в котором содержится 53 - 55 кг алкилгидроксамовых кислот (в пересчете на 100%-ное со держание), Выход алкилгидроксамовых кислот, считая на метиловые эфиры кислот С, - С, составляет 86 - 88%. 1. Способ получения алкилгидроксамовыхкислот путем взаимодействия эфиров карбоновых кислот с гидроксиламином с последующим выделением целевого продукта извест ным способом, отличающийся тем, что, сцелью увеличения выхода алкилгидроксамовых кислот и упрощения процесса, последний проводят в водно-щелочной среде в присутствии поверхностно-активных веществ, напри 2 й мер, алинлсульфатов, ОП, ОП.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоиспользуют поверхностно-активные вещества ,в количестве 3 вес. % от веса взятого эфира карбоновой кислоты.