Способ получения лауринлактама

210771 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Соеетскик Социалистических Республикависимый от12 р, 5 000867(23-4 7,17,19 ением Заявл вкипри МПК С 070 ПриоритетОпубликовано 06 11,1968Дата опубликования оп комитет по делам изобретений и открытийУДК 547,295,72-318.07 (088.8) ллетень М прн Совете Министре 5.1 Ч.1968 Авторыизобрете Иностранцы иау Бертер (Швейцария), Иоханн Хармс, Ганс Иоахим Шульце и Вальтер Томас (Федеративная Республика Германии)остранная фирма Ивента А. Г.витель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛАУРИНЛАКТА нии 2 час реак95 - 96 С, приоказываются п ноноксим, Точ96 С, выход сциклододекано шают доеканона ододекат 85 до ции температуру пов этом 37 7% циклод ревращенными в ци а плавления смеси меси циклододекано а 1202 .г.оксида и Йастоящее изобретение относится к способу получения лауринлактама (со-додекалактама), который используют для изготовления синтетических волокон, пленки, формовых изделий и т. д,Известен способ получения лауринлактама взаимодействием кетонов с солями гидроксиламина с последующей перегруппировкой Бекмана при нагревании в присутствии серной кислоты.Для повышения выхода целевого продукта по предложенному способу лауринлактам (о-додекалактам) получают нагреванием при температуре 90 в 1 С циклододеканона с растворами солей гидроксиламина в среде серной кислоты в тонком слое органического растворителя, например циклододекана или циклододеканона, с перегруппировкой Бекмана образующегося оксима с последующей нейтрализацией аммиаком или щелочью,Выход продукта 96 - 97% от теории, П р и м е р 1, 117 г чистого циклододеканона нагревают до температуры 90 - 92 С с 200 мл воды, подкисленной серной кислотой до рН 4, Эту смесь обрабатывают 20 г сульфата гидроксиламина при интенсивном перемешивании, поддерживая рН смеси на уровне 3,5 - 4,5 10%-ным аммиаком. По истечеП р и м е р 2, Жидкую смесь из 48 г циклододеканоноксима и 72,4 г циклододеканона, 10 полученную согласно описанному в примере 1методу, что соответствует весовому отношению 39,9: 60,1, вводят по каплям в 150 мл 100%-ной серной кислоты при 30 С, смесь растворяется. Затем в течение 75 мик про пускают раствор через вертикальную метровую стальную трубку, нагретую до 125 С.Для разделения продукта, выходящего из трубки, его переносят в 3 л воды, нагретой до 95 С. Затем отделяют разбавленную сер ную кислоту, промывают горячей водой с тойже температурой и 0,5 с/,-ным раствором аммиака освобождают таким образом продукт от последних следов серной кислоты. Получающаяся смесь содержит 38,5 о-додеканон лактама и 60,2% циклододеканона. Из этойсмеси перегонкой под вакуумом,на 30-сантиметровой колонке Вигрэ можно получить 69,5 г циклододеканона (т. кип. 84 - 86 С приЗаказ 576/1 Тираж 530 ПодписноеЦНИИПИ Коыитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Центр, пр, Серова, д. 4 Типография, пр. Сапунова, 2 1 мм рт, ст.), а также 46,7 г впдодеканонлактама (т. кип, 168 - 170 С при 1 мм рт. ст.).Выход со-додеканонлактама по отношению к циклододеканоноксиму 97,3% от теоретического количества,П р и м е р 3. В 200 мл 100 о/-ной серной кислоты растворяют при температуре около 30 С 100,2 г чистого циклододеканона при перемешивании, К раствору добавляют 28,45 г сульфата гидроксиламина. Это количество сульфата гидроксиламина соответствует 65%-ному превращению циклододеканона в циклододеканоноксим. После перемешивания в течение 2 час при 30 - 40 С смесь пропускают через двухметровую стеклянную трубку, внутренняя стенка которой нагрета до 125 С. По осаждении продукта реакции горячей водой и разделении, как это описано в примере 2, получают 98,7 г жидкой смеси, состоящей из 64,6/, додеканонлактама и 32,1 о/, циклододеканона 1 теоретически 66,6 и 33,4% соответственно). Смесь обоих компонентов можно разделить на чистые вещества перегонкой под пониженным давлением, как это описано в примере 2.П р и м е р 4. В реакторе с быстроходной мешалкой обрабатывают смесь из 200 г циклододеканона, 470 г циклододекана и 72 г сульфата гидроксиламина в виде 15/,-ного водного раствора при 90 С в течение 1 час при постепенной добавке 35 г едкого патра в виде 10 - 50%-ного водного раствора или эквивалентного количества аммиака до практически полного превращения сульфата гидроксиламина при рН от 4 до 5. Затем смеси дают отстояться в сосуде, нагреваемом до 90 оС, и водную фазу отделяют, В виде органической фазы получают 682 г смеси циклододекана, циклододеканона и циклододеканоноксима, Смесь так же, как и в первом реакторе обрабатывают 90 г сульфата гидроксиламина в виде 20 о/,-ного водного раствора при постепенной добавке 9 г едкого натра в виде 10 - 15%-ного водного раствора для под 5 10 15 20 25 30 держания величины рН на постоянном уровне, до полного превращения циклододеканона, Водный раствор, образующийся в результате этой ступени реакции, направляют в первый реактор. Получают 684 г смеси циклододекана и циклододеканоноксима с точкой застывания 84 С. Эту смесь в жидком виде вводят по каплям в течение 20 мин в 290 г 100 ,-ной серной кислоты, предварительно нагретой до 95 С, при хорошем перемешивании и охлаждении. Температуру поддерживают на уровне 95 - 100 С. Перемешивание продолжают еще 45 мин при 95 С, Затем реакционную смесь разбавляют при температуре 95 С таким количеством воды, чтобы получить приблизительно 20%-ную серную кислоту.Разбавленную водой кислоту отделяют при температуре 95 оС в отстойнике, а органический слой промывают при 90 С слаборазбавленным раствором едкого натра для освобождения от кислоты. Получают 682 г смеси лактама циклододекана с точкой застывания 89 С.Перегонкой смеси на небольшой колонке получают следующие чистые фракции:468 г циклододекана, т. кип. 90 - 92 оС (1 г промежуточной фракции, т. кип. 92 - 185 С208 г лауринлактама, т, кип. 185 - 190 С 3 г остатка,Выход чистого лауринлактама 96% от теоретического количества. Предмет изобретенияСпособ получения лауринлактама из циклододеканона и солей гидроксиламина с перегруппировкой Бекмана образующегося оксима в присутствии серной кислоты при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в тонком слое,в среде органического растворителя, например циклододекана или циклододеканона,.при температуре 90 в 1 С.