Способ получения пропаргилциклопропнламинов

386921 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскии Социалистиц вских РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое етельстват авт. сви М. Кл. С 07 с 87/34 621369,/23-4 Заявлено 15.11.1971 (присоединением заяв ый камит трав ССС бретений тии асударственн Совета Мини па делам изи аткрь риоритетпубликовано 21.Ч.1973. БюллетеньДК 547,233,07(088.8 ания 22,Х.19 Дата опубликования о Авторыизобретения М. Виленчи унина итель ОСОБ ПОЛУЧ ПРО лопропилии циклолом, гврелом, с попродукта 74% от теоретиый пропарпил) С/760 мм рт. ст.; йдено 29,25; выи н н я реакн о либэ Про,пари моляр- галоид- илциклонии цик- опалгилу 25 Степень чисной хроматограединения прис1560, 3325 (вто(ацетиленоваяЗО 3085 (циклопро м газо-жидкостИК-спектре соосы, см - . 7701272, 2115, 3301033, 1170, 3010о). тоты, по даннь фин, 96,8%. В утствуют пол ричныи амин) группа), 811,пановое кольцПредлагается способ получения не описанных в литературе аминов циклопропанового ряда. Эти соединения содержат одновременно заместители ацетиленового и алициклического рядов и могут быть использованы для синтеза сложных физиологически активных веществ.Предлагаемый способ основаи на известной реакции алкилирования первичных аминов галоидными алкилами, однако использование новых исходных продуктов приводит к получению не известных ранее аминов циклопропанового ряда, содержащих у атома азота пропарпильные заместители,Способ получения пропаргилци аминов заключается в алкилирова пропиламина галоидным пропарг имущественно бромистым пропарги следующим выделением целевого известным способом. В зависимости от условий проведе ции моино получать преимуществе вторичные, либо третичные амины. гилциклопропиламин синтезируют пр ном отношении циклопропиламина к ному пропаргилу 5:1, а дипропарг пропиламин - при молярном отноше лопропила:мина к галоидному пр РГИЛЦИКЛОПРОПИЛАМИНО 1; 1 - 1: 2. Выделяющийся галоидводород вобоих случаях связывают 40%-ным раствором едкого натра,Пример 1. 12,0 г (0,1 моль) бромистого5 пропаргила прикапывают при перемешиваниик смеси 28,5 г (0,5 моль) циклопропиламинаи 50 мл 40%-ного раствора едкого патра,охлажденной до 5 - 10 С. Затем температуруповышают до 40 С и перемешивают смесь 3 -10 4 час. После охлаждения реакционной колбыдо 10 - 15 С отделяют верхний слой амина.Оставшийся амин из водно-щелочного слоязкстрагируют бензолом. Экстракт смешиваютс основным количеством амина и высушивают15 над,поташом. Затем при атмосферном давлении отгоняют циклопропиламин и растворитель, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 7,2 г продукта0 ческого, считая на бромист, кип. 80 С/40 мм рт. ст.; 135пЯ,1,4621; д,0,9014; ЛИ начислено 29,87.3869213Найдено, /,: С 76,36; 76,61; Н 9,03; 9,16;И 14,42; 14,20. 4В ИКнопектре соединения найдены полосы, см-. 1270, 2115, 3300 (колебания ацетилено. вой группы); 811, 1033, 1170, 3010, 3085 (циклопропановое кольцо).Найдено, /о. С 81,07; 81,11; Н 8,20; 8,40; К 10,54. Вычислено, %: С 76,40; Н 9,04; М 14,56.Качественно наличие вторичной амино группы,подтверждено реакцией диазотирования с получением нитрозопроизводного, а концевой ацетиленовой группы - реакцией с аммиачным раствором полухлористой меди. С,Н,1 Вычислено, о/о: С 81,26; Н 8,34; Х 10,40, Предмет изобретения1. Способ получения пропаргилциклопропиламинов, отличающийся тем, что циклопропиламин алкилируют галоидным пропаргилом и выделяют целевой продукт известным способом,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения вторичных аминов, циклопропиламин и галоидный пропартил берут в соотношении 5: 1.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения третичных аминов, циклопропиламин и галоидный пропаргил берут в стехиометрическом соотношении,10 П р и м е р 2. Дипропаргилциклопропиламин получают аналогично из 12 г (0,2 моль) циклопропиламина и 48 г (0,4 моль) бромистого пропаргила в присутствии 50 мл 40%-ного раствора едкого напра. Выход 23,0 г (89/о, 15 считая на циклопропила мии); т. кип.85 С/20 мм рт. ст.; 179 С/760 мм рт. ст.; п 2 ро 1,4715; доо 0,9182; МЯ,найдено 41,35, вычислено 41,88.Степень чистоты (по данным газо-жидкост ной хроматографии) полученного продукта 97 6 о/о Составитель Л. Иоффе Техред 3. ТараненкоКорректор В, Брыксина Редактор О. Кузнецова Типография, пр. Сапунова, 2 Заказ 2802/8 Изд.715 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5