Способ получения эфиров диортокремневой кислоты

тент.о- "библиоте" " -" 385972 ОП ИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт, свидетельства-Заявлено 23.Ч.1971 ( 1677024/23-4)с присоединением заявки-ПК С 071 7/ Государственный комнтет Совета Мнннстров СССР по делам нзобретвннй н открытий. В. Соболевский и Г. Я, Жигалин аявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ДИОРТОКРЕМНЕВОЙ КИСЛОТЫ 2 Ъ (х+у)1 ко) - й 1/ )13-(х+у) й - (ОВ) ОК")у(к"о) В,О),Я 11(01,),1Изобретение относится к способу получе)ия эфиров диортокремневой кпслоть общей 1)ормулы где К - замещенный или незамещенный алкил, арил;К и К" - одинаковые или различные, замещенные или незамещенные алкилы -С 4 - С)о, арилы. В качестве заместителей могут выступать галогены, а в случае, когда К и К" - арилы - низшие алкилы, галогены и др. заместители; х = О - :3; у = О - 3; х + у = 1 - 3.Полученные соединения можно применять в качестве теплоносителей, гидравлических жидкостей, основы масел и смазок.Известен способ получения эфиров диортокремневой кислоты дисилоксанов) общей формулы где К и К - алкилы, гндролизом алкилхлорсиланов.Полученные дисилоксаны обладают сравнительно невысокими температурами кипения.5 Наличие только алкильных и алкоксильныхрадикалов приводит к получению соединении с невыской термической стабильностью.Целью настоящего изобретения являетсяполучение дисилоксанов, устойчивых к гидро- О лизу, обладающих хорошими вязкостно-температурными характеристиками, высокой термостабильностью и хорошей смазывающей способностью.Предлагаемый способ заключается в том, 5 что гидролизу подвергают триорганосиланыобщей формулы где К, К, К", х и у имеют значения, указанньн 5 выше, а Х - С 1, ХН,Гидролиз проводят прн температуре О 20 С в присутствии растворителя, например эфира и акцептора хлористого водорода нлн без него.о П р и м ер 1. В колбу, снабженную мешал385972 3кой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 210 г (0,525 моль) фецил- (ди-этилгексокси) -хлорсплапа и 300 мл сухого серного эфира. Прп 20 С прпкапывают смесь 70 .ц,г пиридппа и 5,4 мл 11 гО и перемешивают реакцпоннуго смесь в течение 2 час. Отфильтровывают осадок и от фильтрата отгоняют летучие (эфир и пиридип). Остаток разгоняют при остаточном давлении 3 - 4,цм рт. ст, Получают 145 г (выход 74% ) 1,3-ди фен ил,1,3,3-тетр а-этилгексоксп) -дисилоксапа.П р и м е р 2. Лпалогично примеру 1 загружают 210 г (0,6 моль) фепил- (дикрезоксп)- -хлорсилапа и 300 лсл эфира, при 10 С прикагывают раствор 5,4 г Н 20 в 70 лг,г пирпдина. В результате реакции получают 112 г (выход 60% ) 1,3-дифепнл,1,3,3-тетракрезоксидисилоксапа.П р и м е р 3. Лпалогпчно примеру 1 загругкают 90 г (О 17 воль) мет лфецилкрезоксихлорсилапа и 150,ц,г эфира и прикалывают раствор, содержащий 80 г триэтиламина, 2,5 мл НО и 50 мл эфира. В результате реакции получают 40 г (50%) 1,3-диметил,3-дифенил,3-дикрезоксидисилоксана.П р и м е р 4. Аналогично примеру 1 загружают 150 г (0,394 моль) фенил- (диксиленокси) -хлорсилапа и 300 лсл эфира, прикапывают раствор 3,6 мл НО в 33 мл пиридина. В результате реакции получают 90 г (выход 65%)1,3-дифенил,1,3,3-тетраксиленоксидисилоксапа.П р им ер 5. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельцой воронкой, загружают раствор 100 г (0,285 мо,гь) фенилдикрезоксиаминосилана в 250 мл сухого эфира и при 20 С прикапывают раствор 2,6 г Н 20 в 50 мл эфира. 20 1 ъх91 (Н.О)- 81 - Х (К О) х=0 - 3; у=0 - 3; х+у=1 - 3; Х - С 1, ХНв 35 Таблица 1 Мал. вес. Элементарный состав, % аО о х онххо 44 хо ысч ы х х х х о о хо о х х о х о о хй Соедииеиис ох х о х о х о ы Фх Я х,З-Дифспил,1,3,3- (тетра-этилтексокси) дисплоксаи1,1,З,З-Тстр а кс илсиокси,3.дп 1 сиилдисилоксаи1,3- Дифепил - 1,1,3,3-тег. ракрезоксидисилоксаи 1,3 - Диметпл - 1,3.дифе. иил,3-дикреэоксидисилоксан 260 в 2 - 60 0,9 1,479 30 740 744 7,8 69,9 7,5 71,2 9,9 10,5 305 в 3 - 15 1,3 500 1,57 725 710 640 654 7,6 7,9 74,1 74,4 6,5 1,36 305 в 3 577- 20 8,6 73,3 8,6 73,4 5,9 5,8 1,56 220 в 2 - 40 43,0 460 471 11,9 12,0 71,7 71,5 6,3 6,4 в токе И 2 определяют иа четырех шариковой машиие трения при 200 С ф Смаэывающую способность(650 об/мин),4По окончании прикапывапия отгоняютэфир, выдерживают реакционную смесь 1 часпри 50 С/2 мм рт. ст. и затем подвергают разгонке. Получают 63 г (выход 70%) 1,3-днфе 5 ппл,1,3,3-тетракрезоксидисилоксана.1-1 айдепо, %: Я 8,5 С 73,9; 1-1 5,8.Вычислено, %: 8 8,6 С 73,4; 1-1 5,8.Физико-химические свойства некоторых получеппых соединений приведены в таблице.10 Предмет изобретения. Способ получения эфиров диортокремневой кислоты гидролизом органосиланов, отли чаюи(ийся тем, что, с целью получения продуктов с улучшенными свойствами, в качестве органосилана используют соединение общей формулы 25где Й - замещенный или незамещенный алкил, арил; К и К" одинаковые или различные, замещенные или незамещенные ал килы = С 4 - Со или арилы;Зо 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии акцептора хлористого водорода в среде органического растворителя, например эфира.