О п йгс а н и е изобретения

Всесо юзн;".лпатент.;"о-. ,.:;.м1бибяио 1 =на 4 Бй 385971 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистицескихРеспубпик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ т авт. свидетельства-ависи аявлено 15.Ч.1971 ( 1673683/23 7 д 103/О т заявкирисоедин Государстаенныи комит Соавта Министров ССс по делам иэооретений и открытийнори 47.245,07(088,8) ллетень26 Опубликовано 14 Ч 1.1973. Дата опубликования оппсацпя 9.1.1974 И. Ширяев, Э. М. СтепинаС. Н. Власова Ф. Миронов, Т, К, Га А, А, БуякАвторыизобрете Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИ КЛИЧ ЕСКИХ СОЕДИНЕН ИЙ ЭЛЕМЕНТО 1 Ч Б ГРУППЫи- ых аниченное ункционал лученные соединения имеют огменение из-за отсутствия фгрупп у атома М,Предлагаемый способ закл5 что 1,3-бис- (галоидметил)тилдисилоксан подвергают взэлементами 1 Ч Б группы (51, 6сутствии катализатора при нагдующей схеме том, рамеию с ючается в -1,1,3,3-тет аимодейств е,Ьп,РЬ) в ревании по 1 СН,),СН 1 СН,), СН, где М - элементы 1 Ч Б группы (Я, Сзе, Яп, 10 РЬ); Х - галоген.Данные соединения и их производные могут найти применение в качестве мономеров для получения или модификации полимерных материалов полисилоксанового типа, а также 15 в качестве смазок, гидравлических жидкостей, пластификаторов, пламезащитпых агентов, покрытий, стабилизирующих добавок и биологически активных веществ.Предлагаемые соединения и способы их 20 получения в литературе не описаны.Известен лишь способ синтеза аналогичных структур, в которых Х - алкил, заключающийся во взаимодействии динатриевого или димагниевого производных 1,3-бис- (хлорме тил) -1,1,3,3-тетраметилдисилоксана с диалкилдихлорсиланом или станнаном. Однако указанные способы не препаративны из-за образования большого количества побочных продуктов и необходимости работы с натрием, а по- з 0 йсн,),1 СНь) гСН ния.0% н нные выше зна ставляет около где М и Х имеют указа Выход продуктов со взятый элемент. Процесс ведут в паро Катализатором пароф ется медь или ее сплавы 50 вес. %), в жидкофазн ве катализатора использ или их ониевые солиои или жидкзного процесэлементомм процессе вют амины, фколичеств явля(20 -качест 0,01 -Изобретение относится к способу получениоединений общей формулы тщалазипар г Ы ИНь)е СНь,,Корректор О. Усова Редактор Л,. Новожилова Заказ 6008 Изд.1871 Тираж 523 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Подписное Загорская типография 30,5 моль ца 1 г атом металла. Реакция проводится в атмосфере азота при температуре 100 - 200 С для кидкофазого и 360 - 390 С для парофазцого процесса.Пример 1. Получение 1,1-дпхлор- -3,3,5,5-тетра метил-окса-г е р м а,5- -ди сил ациклогекса ц а (1).В кварцевую трубку диаметром 18 мм и длиной 50 мм загружают смесь порошкообразных германия (30 г) и меди (9 г), трубку помещают в электрическую печь, нагревают до 390 С и прикапывают 124 г 1,3-бис- (хлор- метил) -1,1,3,3-тетраметилдисилоксана в течение б час.Конденсат собирают в охлаждаемый водой приемник. Фрикционной разгонкой конденсата получают 42 г исходного силоксана и 73 г соединения 1, выход 58% на германий, т. кип.110 - 111,5 С (8 мм рт. ст.), т. пл. 44 - 45,5 С.Найдено,: С 1 23,4, 22,9; Сте 23,4, 23,3.СоНоС 1,6 е 812Вычислено, /о; С 1 23,3; бе 23,9,Пример 2. Получение 1,1-дихлор- -3,3,5,5-т е т р а м е т и л-о к с а-с т а н н а,5- -дисилациклогексана (11).В трехгорлую колбу, емкостью 0,25 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 83 г (0,7 г атол) порошкообразного олова, 231 г (1,0 моль) 1,3-бис- (хлорметил) -1,1,3,3-тетраметилдисил; оксаца и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламица. Реакционную смесь нагревают при перемешивации в течение 4 час прц температуре 180 - 185 С.11 з реакционной массы фильтрацией выделяют 1,3 г пепрореагировавшего олова (конверсия олова 98,5%)Вакуумной перегонкой фильтрата получают 116,5 г белых кристаллов (т. кип, 100 - 102 С/0,5 мм рт, ст.), которые после четырех перекристаллизаций из и-гексаа представляют собой хроматографически чистое вещество 11 (т, пл. 76 - 77,5"С, выход 48,5 о/о) Найдено, %. С 20,16; Н 4,63; 8 16,01;Яп 33,52; С 120,19. СоНоС 125 пОЬз. Вычислено, %: С 20,59; Н 4,16; Я 16,05;5 п 33,92; С 120,26. П р и м е р 3. П о л у ч е н и е -1,1- д и х л о р 4-тетраметилдисилоксаца получают 67,5 г конденсата, разгонкой которого выделяют 56,5 г фракции с т. кип. 35 - 127 С/52 мм рт. ст., содержащей по данным ГЖХ 18/о ь соединения О 111 и 71% неотделимого перегонкой исходногосилоксана. Вещество П 1 можно выделить в виде кристаллов с т. пл. 33 - 35 С при вымораживании полученной фракции, если она содержит не менее 40% продукта 111. Метилирование по лученной фракции при помощи СНз МрС 1 приводит к 1,1, 3,3,5,5-гексаметил-окса-,3,5-трисилациклогексану с т. кип. 176 С/745 мм рт. ст.; иЯ 1,4357 (литературные данные: т. кип.2090 - 93 С/45 мм рт. ст.; ио 1,4385).Обработка же аналогичных смесей и-бут- ловым спиртом в присутствии стехиометрического количества триэтиламина дает соответствующее 1,1-дибутоксипроизводное соединения 111 с т. кип. 107 - 109 С/1,5 мм рт, ст,; п 2 о 1,4398, Ро 4 0,9320; Мй,рНайдено 96,31, вычислено 95,16. Предмет изобретенияЗо1. Способ получения кремнийсодержащихгетероциклических соединений элементов 1 Ч Б группы, отличающийся тем, что элементы 1 Ч Б группы подвергают взаимодействию с 1,3-бис -(галоцдметпл) -1,1,3,3-тетраметилдисилокса.ном прп нагревании в присутствии катализатора и процесс ведут в паровой или жидкой фазе,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 40 парофазпый процесс ведут при температуре360 в 3 С в присутствии в качестве катализатора меди или ее сплавов с металлами 1 Ч Б группы.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 45 жидкофазный процесс ведут при 100 - 200 Св присутствии в качестве катализатора аминов или фосфинов или их ониевых солей. 1 В зависимости от состава кремнемедного сплава,50 содержание П 1 в копденсате колеблется от 6 до 40%