В п т бфонд shoiipiyu

Союз Советских Социалистических РеспубликС П И С А Н И Е 384837ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства %в Заявлено 28.И.1971 ( 167709123-5) М. Кл. С 081 15/40 исоединением заявки Л Гасударственный хамит Савета Министрае ССС па делам изобретений и аткрытийПриоритет -публиковано 29 Х.1973. Бюллетень М 2 ата спубликования списаия 24 Х,1974 ДК 678.84(088.8 Авторызобретения 1, Лизина, Н. Г, КоняевСирятская имакова, Е. А, Чернышев, А. Ф. Жигач и В Заявител ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕЫЕНТООРГАНИЧЕСКИ ПОЛИМЕРОВуч 20 Из" оретение относится к спосооу пол ения элементоорганических полимеров,Известен способ получения полимеров, содержа щх железо, сополимеризацией смеси винилферроцена с дисковым мономером в при сутствии эмульгатора, гидроперекиси изопропилбензола и активатора, состоящего из этилендиаминтетраацетата натрия, гегптаги)драта серн" кислого закис);ого железа,и ронгалита.С цельо получения голисмерсв с повышен ной термостойкостью предложеь)о в состав исходной смгси вводить алкенилкарборан.Процесс проводят при 5 - 50 С. )Чоноз)гры вводят в эмульсию в различны.; соотношениях; сумма мономеров, содержащих железо ,и оор, составляет 5 - 50 вес. %, соотношение алкенилкарборана к алкилферроцену 1: 10 - 100: 1. Гидроперекись изопрспилбензола (ГИПЕРИЗ) вводят в количестве 0,1 - 5 вес, %.В качестве стаоилизатора эмульсии применяют поверхностно-активные вещества, например сульфанол и олеат натрия, в количестве 2 - 20 вес. ч. от суммы мономера.Полученные полимеры представляют со 2 бой каучукообразные продукты, окрашенные от светло-желтого до темно-коричневого цвета (в зависимости от содержания ферроценового юонолера). Сополимеры растворяются в арогматических углеводородах, предпочтительно в оензоле или толуоле, и осаждаются из раствора спиртами, Выход сополнмера 10 - 50%.П р и м е р 1, В трехгорлу)о колбу, снабженную з)гшалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, вносят 20 вес. ч. олеата натрия, 300 вес. ч, воды и 3 - 6 вес. ч. тринатрийфосфата (до рН 1 О - 11), В капельную воронку помеща)от 6,0 вгс. ч. винилферроцена, 12 вес. ч. изопропенилкарборана, 78 вес. ч. изопрена и 1 вгс, ч. гиперпза. Смесь мономе ров и инициатора при работающей мешалке смешивают с эмульгатором и затем добавля)от 1 вес. ч. активатора - 2%-ные растворы этнлендиааИнтгтраацетата натрия, сернокислого закисного железа и ронгалита в соотношении 2: 1; 1, Реакционную смесь перемешивают 6 час при 20" С, после чего реакцию прерываютдооавляя 0,1 вес. ч. гндрохинона. Далее реакционяую массу выливают в воду, подкисленную НС 1, Ооразовавшпйся сопол.)мгр промывают водой, изопропиловым спиртом и сушат до постоянного веса. Выход сополнмера 38%. Содержание в сополимере В 0,89 вес. %, Ее 0,95 вес. %; характеристическая вязкость 1 ц) (здесь и далее определена в бензоле при 25 - 0,05 С) равна 0,302.П ри,м е р 2. Смешивают 21,5 вес. ч, изопропенилкарборана и 5,38 вес, ч. винилферроцеча с 73,12 вес. ч. изопрена; остальные ком поненты берут,в том же соотношении, что н в0,97 280 15 Изопропенилкарборана с изопреном 205 0,92 Изопрена с изопропенилкарбораном 20 и впнилферроценом 0,67 1,0 340 Предмет изобретения Составитель В. Комарова Техред Е, БорисоваРедактор 3. Горбунова Корректор Н. Учакина Заказ 646 Изд. М 664 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушскаи наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред, Патент примере 1. Условия реакции такие, как в,примере 1. Выход сополимера 37,5%. Содержа. ние В 1,00 вес. %, Ге 0,83 вес. %; 1 т 11 0,32.П р и мер 3, Смешивают 18,5 вес. ч. изо пропенилкарборана и 18,5 вес.ч, винилферроцена с 63,вес. ч.,изопрена и прибавляют 1 вес. ч, гипериза, затем смесь вносят в ампулу, добавляют (10 вес. ч, олеата натрия, 340 вес. ч. воды, 7 вес. ч. тринатрийфосфата,и 1 вес. ч, активатора. Далее ампулу охлаж 1 дают, вакуумируют, запаивают и помещают в термостат (30 С). Содержимое ампулы перемешивают специальныьм устройством в течение 6 час, за. тем ампулу вскрывают и реакционную смесь обрабатывают по примеру 1. Выход сополиме,;ра 25,6%. Содержание В 0,76 вес. %, Ее 1,91 вес. %; ч 3 0,232.П р.и м е р 4. Соотношение мономеров, количество эмульгатора, активатора и,инициатора, как в примере 1. Синтез проводят прои 5 - 7 С. Выход сополимера 50,2%. Содержание В 0,7 вес. %; 1 е 1,78 вес. %; ч 0,463П р и м ер 5. В реакционную колбу вносят 15 вес. ч. сульфанола, 5 вес, ч. олеата натрия, 6 вес. ч. тринатрийфосфата и 300 вес. ч. воды. В капельной воронке смешивают 6,8 вес. ч. винилферроцена и 6,8 вес. ч. винилкарборана с 86,4 вес. ч, изопрена, добавляют 1 вес. ч, гипериза, .раствор прибавляют к эмульгатору, при перемешивании охлаждают до 5 С, добавляют 1 вес. ч. активатора и перемешивают реащионную массу при 5 - 7 С в течение 6 час. Далее реакционную массу и образовав. шийся сополимер обрабатывают по примеру 1. Выхоз сополимера 11%, Содержание В 0,12вес, %, Ре 0,61 вес. %.Сравнительные данные по термостабиль.ности полученного и известных сополимеров5 привезены в табтице 25 Способ полу чения элементоорганическихполимеров водноэмульсионной сополимеризацией смеси алкенилферроцена с диеновым мономером в присутствии эмульгатора, гидропе,рекиси изопропилбензола и активатора, со стоящего из этиленйиаминтетраацетата натрия, гептагидрата сернокислого заиисного железа и ронгалита, отличающийся тем, что с целью получения полимеров с повышенной термостойкостью, в состав исходной смеси 35 ввозят алкенилкарборан.