Способ получения реакционноспособных олигомеров

ОПИСАНИЕ 384838 Союз Советских Социалистических РеспубликГосударствеииый комитет Совета Мииистрав СССР пв делам изобретеиий и открытийЛьвовский ордена Ленина политехнический институт Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕАКЦИОННОСПОСОБНЫХ ОЛ И ГОМЕРОВИзвестен способ получения реакционноспособных олигомеров путем радикальной полимеризации соответствующих мономеров или ,их смесей со стиролом в присутствии четырех- хлористого углерода.С целью получения перекиснофункциональных мономеров по предлагаемому способу применяют ненасыщенные,перекисные и гидроперекисные соединения,Преимущество этого способа заключается в том, что получаемые олигомерные перекиси не взрывоопасны, хорошо совмещаются с раз. личными мономерами и форполимерами, не летучи, не токсичны и синтезируются из доступного сырья. Кроме применения в качест,ве модифицирующих и структурирующих добавок и инициаторов, указанные перекисные олигомеры могут найти применение в качест. ве инициирующих присадок к дизельнохгу,низкоцетановому топливу.Характеристика исходных перекисных мон,омер ов: Диметилвинилэтинилметилтретбутилперекись - НгС=СН - С= - С - С(СН,) - О: О -- С(СН,).- (1) содержит 8,7% (теорет. 8,78%) активного кислорода, температура кипения 28 С при 0,5 лл рт. ст.; лог 1,4482 (лит.1,4480) с/4 г 0,867 (лит, 0,867),Диметилвинил.этннилметилгид,роперекись -Н,С = СН - С.: С - ,(СН,) е - О; ОН,(11), содержит 12,6% (теорет. 12,68%) активного кислорода, температура кипения 35 С при 0,05 илг рт, стгго 1,4770 (лит. 1,4780), А 0,96 о (лит, 0,965).П р и,м е р 1. 17,3 г диметилвинилэтинилагетилтретбутилперекиси смешивают с 14,8 г четыреххлористого углерода. Полученную смесь, помещают в продутый аргоном д 1 илатометр и проводят савсоинициированную тепломеризацию при 60 С. За 10 час глубина превращения составляет 12,5%. Олигоперекись ,высаживают из бензольного раствора ъгетиловым спиртом.После очистки перекиснофункциональныйолигомер представляет собой вязкую жидкость с характеристической вязкостью 0,075 и содержанием активного ьтислорода 2,9 вес. %.20П.р,и м е р 2. 17,3 г диметилвинилэтинилметилтретбутилперекиси смешивают с 14,8 г четыреххлористого углерода (при соотношении мономера и телогена 1; 1) и в смеси раст воряют 0,173 г перекиси бензоила, как дополнительного .инициатора, Полученный, раствор похгещают в продутый аргоном дилатометр.Глубина полимерпзации за 10 час 60 С составляет 29,5%, Олнгоперекись высаживают из Зо бензольного раствора метанолом. После очистКорректор Л. Орлова Редактор Е. Левина Заказ 646 Изд. хв 664 Тираж 55 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раугиская наб., д. 4/5Тип, Харьк. Фил. пред. Патент жи перекиснофункциональный олигомер представляет со 1 оой вязкотекучую жидкость с характеристической вязкостью 0,054 и содержанием активного кислорода 3,4 вес. %.Приим е р 3. 15,5 г диметилвинилэтинилметилгидроперекиси смешивают с 19 г четыреххлористого углерода и в смеси растворяют 0,155 г перекиси бензола. Полученный, раствор помещают в продутый аргоном дилатометр. Глубина превращения при 60 С за 2 час со ставляет 14,9%,Олигогидроперекись высаживают из ацетонового раствора петролейнысм эфиром. Пос. ле очистки гидроперекиснофунициональный олигомер представляет собой подвижную жидкость с характеристической вязкостью 0,034 и содержанием активного кислорода 10,1 вес. о/о.П р и в е,р 4, Смешивают 11 г диметилвинилэтинилметилтретбутилперекиси (50 мол. о/о ), 6,3 г стирола (50 мол. %) и 18,65 г четыреххлористого углерода (при мольном соотношении мономера и телогена 1:1) и в смеси растворяют 0,173 г перекиси бензоила. Полученный раствор помещают в продутый аргоном дилатоиетр. Глубина полимеризации за 10 час, при 60 С составляет 22,7%. Олигоперекисный сополимер ст 1 лрола высаживают из бензольного раствора, метанолом. После очистки перекиснофункциональный олигомер представляет собой вязкую жидкость с характеристической вязкостью 0,077 и содержанием активного кислорода 3,26 вес. /о).П ри мер 5. Смешивают 6,43 г диметилвинилтРетбУтилпеРекиси (25 мол. о/о), 10,87 г стирола (75 мол. о/о) и 24,1 г четыреххлористого углерода н в смеси растворяют 0,173 г перекиси бензоила. Полученный .раствор помещают в продутый аргоном дилатометр. Глубина полимеризации за 5 час при 80 С составляет 62,2%. Олигоперекисный сополимер стирола высаживают из бензолыгого раствра метанолом, После очистки перекиснофункциональный олигосмер представляет собой вязкую 5 жидкость с характеристической вязкостью0,064 и содержанием активного кислорода 3,02 вес, /о 20 Предмет изобретения Способ получения,реакционноспособныхолигомеров путем радикальной полимеризации соответствующих мономеров .или их сме сей со стиролом в присутствии четыреххлористого углерода, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью получения перекиснофункцион альных олигомеров, в качестве исходных мономеров применяют ненасыщенные перекисные и гид- ЗО роперекисные соединения.