Способ получения карбоксибензилзамещенных солей пирилия или тиопирилия1

Всс. СотсЗ дяПГ. -ргр. 1 6,.;г еаОПИСАНИЗОБРЕТЕНИЯ Союэ Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства М М, Кл, С 07 с 1 7/14 Заявлено 05 Л 1.1971 ( 1678423,23-4) с присоединением заявки ЪсПриоритетОпубликовано 23.7.1973. Бюллетень ХЬ 23Дата опубликования описания 29.И 11.1973 Комитет по лел обретений и открытийри Совете МинистровСССР ЪДК 547,812,6(088 АвторыизобретенияЗаявитель С, Н. Баранов, А. И. Буряк и С. В. Кривун Донецкое отделение физико-органической химии Института физической химии им. Л. В. ПисаржевскогоСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОКСИБЕНЗИЛЗАМЕЩЕННЫХ СОЛЕЙ ПИРИЛИЯ ИЛИ ТИОПИРИЛИЯподвергают взаимоденствшформулы 2 оединеннек С,11- СН - СООХа Свн 5- СН- СООНхЗ2 1. К магнийхлорпропзводному 4 фенилуксусной кислоты, полуИзвестен способ получения карбоксибензизамещенных солей пирилия или тиопирилиформулы 1 где К 4 и К 4 - а 1 ом водорода или фенил; Ке и К, - атом водорода, или пары групп К, - К, и К, - К 4 независимо друг от друга - атомы, дополняющие бензольное кольцо; Х - атом кислорода или серы и т - анион минеральной кислоты.Эти соединения могут найти применение в качестве физиологически активных веществ, а также полупродуктов в синтезе целого ряда веществ, обладающих ценными свойствами, Способ основан на известной в органическом синтезе реакции получения 4-замещенных солей пирилия последовательным действием на у-пирон магнийорганических соединений и кислот.Предлачто соотв гаемый способ заключается в том, етствующий у-пирон или у-тиопирон промежуточный продукт гидролизуют, образующийся ппранол обрабатывают минеральной10 кислотой и выделяют целевой продукт обычными приемами,Реакцшо,проводят в абсолютном эфире сочищенными н тщательно высушенными компонентами. К раствору пирона (2,6-днфенил-у 15 пирона, ксантона и др.) прн интенсивном перемешиванин приливают реактив Иванова, реакционную счесь перемешивают некотороевремя и разлагают водой (подкисленнойСН,СООН). Эфирный экстракт промывают во 20 дой, сушат, н к нему приливают эквимолекулярное (или с неоольшим избытком) количество минеральной кислоты 1 например, хлорной),Выпавший кристаллнчсскни продукт отфильтровывают и кристаллизуют из уксусной кисло 25 ты,Синтезированные продукты идентифицированы элементарным анализом и ИК-спектрамп.Пример30 натриевой солгдей,и К и Кз - атом 20 и Кз - В 4 нез дон олняющи кислорода и кислоты, отл ющий ч-ниро 25 имодействию,1 - атом водорода или фенводорода, или пары группависимо друг от друга -е бензольное кольцо; Х -ли серы и У - анион минеричаюиийся тем, что соотвн или у-тиопирон подвергаюс соединением формулы 2 ил; К К, - Кв томы,атом льной тствут взаС, Н, - СН- СОО 11 п ЗО ый продукт гидролизуют, оанол обрабатывают минеравыделяют целевой продуктми. про межуточ ющийся пир кислотой и ными прием разуьнойбычСоставитель 3, Латыпова Редактор 3. Твердохлебова Техред Л. Грачева Корректор Г, Агая-1 ИИПИ Комитета по делам изобретспий и открытий при Совете Министров СССРМосква, )К, Раушская иаб., д. 4/5 шографпя, пр. Сапунова,чеццому цз 2 м г (0,02 моль) хлористого изопропила, 2,4 г (0,2 моль) активироваццого магиил и 1,6 г (0,01 моль) цатрцевой соли фенцлуксусной кислоты в абсолютном эфире, прибавляют раствор 2,5 г (0,01 моль) пирона в абсолютном бензоле, Смесь кипятят в течение часа, охлаждают и разлагают 100 мл воды, подкисленной 1,5 мл уксусной кислоты, Образовавшийся пиранол экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку сушат, и к ней при перемешивании прибавляют 1,5 мл 70%-ной хлорной кислоты. Выпавшие кристаллы отфильтровывают и кристаллизуют из нитрометана, Выход 2,8 г (59,5%), т, пл. 254 - 255 С.Найдено, о/о: С 64,53; Н 4,82; С 1 7,48.Сз,НгвС 1 О,.Вычислено, /,: С 64,38; Н 4,08; С 1 7,61, Лцалогичцо получают 9-карбоксибензилксантилий перхлорат (64,2%).П р и м е р 2, К реактиву Иванова, полученному из 0,011 лголь изопропилмагнийхлорида и 1,6 г (0,01 моль) натриевой соли фецил уксусной кислоты, прибавляют раствор 2,2 г (0,01 моль) флавона в сухом бензоле. Реакционную смесь нагревают в течение часа, по охлаждении выливают в 100 мл воды, 1 подкисленной 1,5 мл уксусной кислоты. Образовавшийся пир анол экстр агируют эфиром, эфирную вытяжку сушат и к ней прибавляют 1,5 мл 70,-ной хлорной кислоты. Отделяют образовавшиеся кристаллы 4-карбоксибензилфлавилий перхлората и кристализуют из ацетонитрцла. Выход 2,35 г (53,4%), т. пл. 225 С.Найдено, %: С 62,50; Н 3,85; С 1 8,54.С.зНьтС 10 г. Вычислено, %; С 62,27; Н 3,86; С 1 8,07.Лналогичцым путем получают 2,6-дифенил - карбокснбензилтиопирилий перхлорат (51,9% ) и 9-карбоксибецзилксантилий перхлорат (64,2%),П р ед м ет изобретенияСпособ получения карбоксибензилзамещенцых солей пцрилия или тиопирилия формулы 10