Способ получения диалкиламинов

(11) 38 О 114 Сева Саветскик Фвциалистическкк реслурчик(51) Ч. Кл.- С 07 С 87/12 аявлено 23.07.70 (21) 1462764.24-3присоединением заявкиГасударственный комитет Совета Министров СССР ла делам изобретений(23) ПриоритетОпубликовано 15.03.76. Бюллетень ЪЪ 1 Дата опубликования описания 26.05.7 б 53) УДК 547.233.2.0(71) Заявите 54) СПОСОБ ПОЛ УЧ Е ИАЛКИЛАМИНО 0я Изобретение относится к усовершенствованию способа получения диалкиламинов.Известен способ получения алифатичсских аминов, заключающийся в том, что альдегид, предварительно растворенный в низкокипя щем растворителе, например в,спирте, подвергают взаимодействию с аммиаком или амином, взятым в избытке при температуре ниже 0 С с последующим гидрированием при повышенной температуре и давлении в при сутствии катализатора гидрирования, например кобальта или никеля, и выделением целевого продукта известным способом.Однако при известном способе применяют растворитель, используют дорогостоящий 15 глубокий холод для проведения реакции взаимодействия альдегида и амина при низких температурах, а также имеют место недостаточная селективность процесса и нестабильные выходы целевого продукта.эС целью упрощения процесса предлагаетс проводить взаимодействие с амином при 0 - 40 С. Предлагаемый способ получения диалкиламинов заключается в том, что альдегид подвергают взаимодействию с избытком ами э на при их молярном соотношении от 1: 1,2 до 1: 5 при 0 - 40 С с последующим каталитическим гидрированием, например, на скелетном никеле при 30 - 70 С и выделением целевого продукта методом ректификации. 30 Предлагаемый способ позволяет проводить процесс в отсутствии растворителя, что упрощает процесс и повышает выход целевого продукта до 99%.П р и м е р 1. Приготовление основания Шиффа.В аппарат на 200 л, снабженный мешалкои и рассольным охлаждением, сливают из мерника 71 кг изопропиламина и охлаждают до 0 - 10 С.Затем из другого мерника постепенно приливают при непрерывном размешивании 72 кг и-масляного альдегида. Подачей рассола в рубашку аппарата и скоростью подачи альдегида в амин регулируют экзотермический эффект процесса получения и-бутилиденизопропиламина таким образом, чтобы температура не поднималась выше 20 С. Готовую смесь шиффова основания с 20%-ным против стехиометрии избытком амина подают с помощью насоса высокого давления на гидрирование со скоростью 30 л на 100 л катализатора. Такое же количество сырья подают непрерывно в необходимом соотношении из меринков при размешивании и охлаждении,Гидрирование основания Шиффа.В реактор, содержащий 100 л катализатора, представляющего собой палладий, осажденный в количестве 2% на гранулированном активированном угле, при 45 С и давлении380114 45 Формула изобретения 50 55 Корректор А. Дзесова Т. Дмитриева Редактор Т, Никольская Техред Заказ 1087/4 Изд.1207 Тираж 575 Годписиое ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Сапунова, 2 Типография, пр. 3200 ати пропускают 30 л/час смеси шиффова основания с амином и 50 нм водорода, Оба компонента предпочтительно вводить через нижнюю часть реактора, а выводить через верхнюю, Конверсия шиффова основания равна 100%. Выход бутилизопропиламина 97,5 - 99,5% от теории в пересчете на масляный альдегид, Единственным побочным продуктом, наблюдаемым в очень малом количестве, является бутиловый спирт,Выделение н-бутилизопропиламина.Гидрогенизат собирают в разделитель. Паровую фазу, состоящую из водорода и небольшого количества изопропиламина, дожи- мают компрессором и снова возвращают в процесс гидрирования, а жидкую фазу охлаждают до 10 - 20 С, дросселируют до атмосферного давления и подвергают ректификации. При 32 - 32,5 С отгоняют изопропилгмин, который снова возвращается в процесс. Между 32,5 и 91,0 С отгоняют в виде азеотропа смесь воды, бутилового спирта и небольшого количества н-бутилизопропиламина. Эта фракция распадается на нижний водный слой и верхний органический слой, из которых вторичной ректификацией получают к-бутилизопропиламин и немного бутилового спирта. Третью фракцию отбирают при 123 - 123,5 С в количестве 60% от жидкости, загруженной на ректификацию, представляющую собой 99,2% н-бутилизопропиламина.П р и м е р 2. Основание Шиффа из изопропиламина и н-бутиральдегида готовят по примеру 1.Гидрирование проводят на скелетном никеле, полученном выщелачиванием 70% алюминия из сплава %:Л 1:Т 1 как 50:47:3 при 200 ати, 60 С и скоростях подачи шиффова основания и водорода по примеру 1. Конверсия шиффова основания близка к 100%, выход бутилизопропиламина равен 98,0 - 99,0% от теории.Выделение изопропиламина производят по примеру 1.П р и м е р 3, Шиффово основание из бутиральдегида и этиламина готовят по примеру 1. При этом избыток этиламина составляет около 20% против стехиометрии.Гидрирование ведут на катализаторе ;палладий на угле при 200 ати, 45 С и потоках 30 л шиффова основания и 50 нм водорода на 100 л катализатора в час. При этом основание Шиффа конвертируется на 100%, а выход бутилэтиламина равен 85 - 87% от теории в пересчете на альдегид, Побочными продуктами, кроме бутилового спирта, являются диэтиламин, дибутиламин, дибутилэтиламин,После обработки гидрогенизата по приме 5 10 15 20 25 30 35 40 ру 1 и ректификации получают 99,0 - 99,5%- ный этилбутиламин с точкой кипения 108 - 109 С.П р и м е р 4. Шифс)ово основание из 1,2 моль этиламина и 1,0 моль н-масляного альдегида готовят по примеру 3.Гидрирование ведут на скелетном никеле по примеру 2. Давление 200 ати, температура 60"С, сорос ода жидкости и водорода по примеру 1. При этом основание Шифф копертируется на 99,0 - 99,5%, а выход этнлбутиламина равен 88,0 - 88,5%. Пр лмесямиосновном, диэтиламип, диоутилэтиламин и в гораздо меныдем количестве бутиловый спирт и дибутила.дин.Если шиффово основание, приготовленное обычным способом, с:дешать с двукратнь;и количеством метанола и прогидрировать на скелетном никеле в условиях, описанных в этом примере, то конверсия шиффова основания будет равна 99,5 - 100%, а выход этилтубиламина только 78,0 - 79,0% от теории г, пересчете на альдсгид. Количество пооочпых продуктов диспропорциопировапия при этом соответственно увеличится.П р и м е р 5. Раствор шиффова основания готовят из 3 моль этнлампна и 1 моль и-масляного альдегида.Гидрирование ведут на скелетном никеле при 45 С и 200 ати по примеру 4. Прп этом конверсия шиффова основания равна 99.0100%, а выход этилбутиламина 96,5 - 98,0% от теории.П р и м е р 6. Раствор шиффова основания готовят из 3 моль изопропиламипа и 1 моль и-гептплальдегида. Гидрнрование ведут в присутствии катализатора палладий па угле при 45 С и 200 ати по примеру 1. Прн этом конверсия шиффова основан я близка к 00%, а выход изопропил-н-гептпламина равен 95,0 - 97,0% от теории. Чистый вторичный амин выдел 5 пот, как обычно, методо.д ректификации. 1. Способ получения диалкиламинов взаимодействием альдегида и амина, взятого в избытке с последующим каталитическим гидрированием полученного продукта, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, взаимодействие с амином проводят при температу ре от 0 до 40 С и выделяют целевой продукт одним из изьсстпых способов, например ректификацией.2, Способ по и. 1, отл ич а ющий ся тем, что процесс ведут при молярном соотношении альдегида и амина от 1: 1,2 до 1: 5.