376367

376367 Союз Советских Социалистических Республикависимое от авт. свидетельстаявлено 04,Ч.1970 ( 14336присоединением заявки58/2 1/О л риоритет деламоткрытийиистров Комитет и изобретений ори Совете СССлетень17 УДК 547.284.4 (088.8) Опубликовано 18 ЛЧ.1973. Дата опубликования опис ия 29.И 11.193 вторызобретения И. И. Ибрагимов, С. М, А. ИскеСадых-Заде, А. Г. Исмаилов,ов и Р. А. Гаджили Заявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКИЛ-ХЛОР,3-Э ПО УТАНОН о 739 Пример 2, К 1-пропил-хлорбуте 260 мл 15%-ного р да при перемешива 5 80 мл 4 н, раствор ратуре 25 - 30 С и р 10. Полученное э слой) после удалени киси водорода суш 30 перегоняют в вакси 146,5 г а, 150 мл ра перек а 2 час п го натраакционно соединени атков ще(1 моль) метанола и иси водорорикапывают при темпе- и среды 9 - е (нижнийлочи и перем магнием, ают 1403 г сме нн 2-он аство нии з а едко Н ре покси я остсернокисл те и полу Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе эпоксисоединений - 1-алкил - 4-хлор,3 - эпоксибутанонов, которые могут найти широкое применение в качестве исходных соединений для синтеза новых видов диановых эпоксидных смол.Известен способ получения эпоксикетонов эпоксидированием а,р-непредельных кетонов водной перекисью водорода в щелочной среде при 0 С.Выход целевого, продукта 70%,Основанный на известной реакци предлагаемый способ заключается в том, что эпоксидируют 1-аликл-хлорбутен-он водным раствором перекиси водорода при 25 - 30 С и рН реакционной среды 9 - 10.Выход целевого продукта 70 - 90%. Способ прост в технологическом оформлении и позволяет получать эпоксикетоны из легкодоступного сырья.Пр имер 1. К смеси 118,5 г (1 моль) 1-метил-хлорбутен-она, 150 мл метилового спирта и 260 мл (1,2 моль) 15%-иого раствора перекиси водорода при перемешивании по кап- лям прибавляют в течение 2 час 80 мл (0,32 моль) 4 н. раствора едкого натра, поддерживая температуру 25 - 30 С и рН реакционной среды 10, Полученный продукт (нижний слой) после- промывки подкисленной серной кислотой, водой, 5%-ным раствором тио 2сульфата натрия и снова водой смешивают сэфирными вытяжками из верхиего водно-метанольяого слоя, сушат сернокислым магнием,отгоняют растворитель, перегоняют в вакууме 5 и получают 120,2 г (90%) 1-метил-хлор,3 эпоксибутанона, т. кип, 72 - 7 С/4 мм; гг о1,4630; г 4 1,223.Найдено, %: С 44,31; 44,26; Н 5,26; 5,23; С 127,01; 26,67; МУГв 30,28; мол. вес 132,9.С 5 Н 7 С 102.Вычислено, %: С 44,61; Н 5,20;ЛИп 30,31; мол. вес 134,5.В ИК-спектре полученного соединения обнаружены полосы поглощения, см - : 1724 -1709 ( - С - ); 1250, 879, 627( - С 1) . П р ед м ет изобретения Составитель Р, Панова Техред Е, Борисова Корректор Г, Агаян Редактор Т. Шарганова Заказ 2287/2 Изд.721 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д. 475 Типография, пр. Сапунова, 2 3(86% ) 1-пропил - 4-хлор,3 - эпоксибутанона,т. кип. 96 - 99 С/4 мм; пр 1,4615; д 4 1,1305.Найдено, о/,: С 51,67; 51,53; Н 6,51; 6,68; С 121,93; 22,12; МРр 39,47; мол, вес 160,4; 164,8.СтНыС 1 з,Вычислено, /,: С 51,68; Н 6,76; С 1 21,83;МРр 39,55; мол. вес 162,5.В ИК-спектре эпоксикетона обнаружены полосы поглощения, см - . 1724 - 1708 ( - С - );О745 ( - С 1). П р и м е р 3, К смеси 146,5 г (1 моль) 1-изопропил-хлорбутен-она, 150 мл метилового спирта и 260 мл 15/,-ного раствора перекиси водорода при перемешивании за 2 час прибавляют 80 мл 4 и. раствора едкого натра, поддерживая температуру 25 - 30 С и рН реакционной среды 910. Полученный продукт после удаления остатков щелочи и перекиси водорода сушат и перегоняют в вакууме. Получают 129,5 г (80%) 1-изопропил-хлор,3- эпоксибутанона, т. кий, 95 - 101 С/6 мм; г р 1,4610; д 4 1,1210.1-1 айдено, /,: С 51,23; 51,47; Н 6,69; 6,71; С 122,22; 21,74; Мйр 39,82; мол, вес 159,6.Вычислено, %, С 51,48; Н 6,76", С 1 21,83;МЯр 39,55; мол. вес 162,5.В ИК-спектре эпоксисоединения обнаружены полосы поглощения, см - : 1724 - 1708 10 ( С ). 1270 885 840 7421,-СН- Сн-) ОО 20 Способ получения 1-алкил-хлор,3-эпоксибутанона, отличаощ 1 ийся тем, что 1-алкил- хлорбутен-он эпоксидируют водными растворами перекиси водорода при 25 - 30 С и рН реакциойной среды 9 - 10.