Способ получения трихлорметансульфенилхлорида

О П И С А Н И Е 376361ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОвРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства аявлено 17,Ч 1.1970 ( 1449951/23-4)присоединением заявкиМ. Кл, С 07 с 145/О Комитет по делам зобретений и открцти ори Совете Министров СССРритет публиковано 05.1 Ч.1973. БюллетеньУДК 547,431,6(088.8 Лата бликования описания 11.И 1.1973 Авторыизобретени В, И. Зеткин, Е. В. Захаров, А. Д, Раск и 3. С, Куриленко вител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РИХЛОРМЕТАНСУЛЬФЕН ИЛХЛОРИДИзобретение трихлорметансу полупродуктом Известен сп сульфенилхлор сероуглерода впособу получения да, являющегося фунгицидов.я трихлорметанхлорированием по схеме: относится к с льфенилхлор при синтезе особ получен ида (ТХМСХводной сред в разбавленном ранизких температутора. Органический м из трихлорметансями непрореагироыреххлористого угьфонилхлорида, отфракционируют. ирование проводят серной кислоты пр тсутствие катализа остоящий в основно илхлорида с прим о сероуглерода, че и трихлорметансул от водного слоя и Хлор створе рах в о слой, с сульфе вавшег лерода деляют вая фракция содержит смесь и четыреххлористого углерод емая в вакууме, представля рметансульфенилхлорид (чи 99,0%). Кубовый остаток пре расплав трихлорметансульфе сероуглевторая,ет собой тота не дставляет нилхлориПерродаотделятрихломенеесобой ехгорлую колбу, я подачи хлора, твором и эффекиком, загружают воды, при 15 С и подают хлор со дом реакции слепт,В четыротером длалкой с захолодильни 600 млешиваниимин. За хооматограф 1 Пример 1.снабженную барбтермометром, метивным обратным63 г сероуглеродэнергичном перескоростью 0,64 гдят с помощью хр СЯ,+5 С 1,+4 Н,О -э С 1,СЗС 1+6 НС 1+Н,ЗО,.По мере увеличения концентрации ТХМСХ 10 в реакционной смеси, наблюдаются побочные реакции, приводящие к образованию четырех- хлористого углерода и трихлорметансульфонилхлорида.Недостатками известного способа являются 15 невысокая скорость процесса, недостаточная полнота усвоения хлора, образование значительного количества побочных продуктов. Кроме того, в процессе производства ТХМСХ в качестве отхода образуется трудноутилизи руемая смесь серной и соляной кислот,С целью уменьшения количества побочных продуктов предлагается хлорирование проводить в присутствии разбавленной серной кислоты. 25В этом случае образующийся хлористый водород отпаривается из раствора серной кислоты, концентрация которой по мере протекания реакции значительно возрастает, и обсорбируясь водой в колоннах адиабатической 30 абсорбции, образует товарную абгазную соляную кислоту, Отделяемая по окончании реакции серная кислота практически не содержит хлористого водорода.Заказ 1846/5 Изд. Мо 424 Тираж 523 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 3Продолжительность реакции 11 час. После отделения кислотного слоя реакционная смесь содержит (вес, %):Сероуглерод 9,0 Четыреххлористый углерод 8,0 ТХМСХ 70,0 Трихлорметансульфонилхлорид 13,0 ТХМСХ выделяют из реакционной смеси дистилляцией и вакуумной ректификацией,Первая фракция, т. кип. 46 - 76 С, содержит смесь непрореагировавшего сероуглерода (54,0% ) и четыреххлористого углерода (46,0%). Вторая фракция, отгоняющаяся при 62 - 63 С/40 мм, представляет собой трихлорметансульфенилхлорид (99,5% ) с примесью четыреххлористого углерода (0,5%). Выход 77/о (на прореагировавший сероуглерод). Кубовый остаток представляет собой трихлорметансульфонилхлорид (96,4%) с примесью трихлорметансульфонилхлорида (2,6%) и составляет 13,35% от исходного веса реакционной смеси.П р и м е р 2. Как в примере 1, загружают 63 г сероуглерода и 600 г 2% -ной серной кислоты, подают хлор со скоростью 0,64 г/мин. При 15 С продолжительность процесса 8,0 час. После отделения кислотного слоя реакциснная смесь содержит (вес. /о):Сероуглерод 10,0 ЧетыреххлористыйуглеродТХМСХТрихлорметансульфонилхлорид 7,0 Трихлорметансульфенилхлорид выделяют,как в примере 1. Выход целевого продукта 89,0% (на прореагировавший сероуглерод), Содержание трихлорметансульфенилхлорида 5 996 о/оП р и м е р 3. Как в примере 1, загружают63 г сероуглерода и 600 г 40% -ной серной кислоты, подают хлор со скоростью 0,64 г/мин.При 15 С продолжительность процесса 7,0 час, 10 После отделения кислотного слоя реакционная смесь содержит (вес. %): 20 Выделение трихлорметансульфенилхлоридапроводят, как в примере 1, Выход целевого продукта 93,5% (на прореагировавший серо- углерод), Содержание трихлорметансульфенилхлорида 99,7/о25 30 Способ получения трихлорметансульфенилхлорида хлорированием сероуглерода в водной среде с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличиюи 1 ийся тем, что, с целью снижения образова ния побочных продуктов, процесс проводяг вприсутствии разбавленной серной кислоты.