Способ получения полиимидов

. т гЯЯЯ 3 фцуолиекАБА 324349 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикависимое от авт. свидетельствааявлено 07.1 Х.1970 ( 1474782/23-5) М, Кл. С 08 д 27/ аявкиприсоединен риоритетпубликовано 20,111.1973. Бюллетень М Комитет по деламзобретений и откры УДК 678.747,5(088 и Совете Министро СССРта опубликован писания 23 Х 111.1973 Лвторыизобретения Б. А, Жубанов, 3, Г, Аккулова и И. И. Никитина азахский государственный университет им, С, М, Кираявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПО ИДОВ 2 СО- СН0 - С тер соб риза ически бензол пропи сса пр ультр итво мо- поции 2 олиимидов показана ии бензола с бис-ма 30 Изобретение относится к области получения термостойких материалов, которые могут быть использованы в качестве пластмасс и электроизоляционных материалов.Известный способ получения полиимидов 5 на основе диангидридов тетракарбоновых кислот и диаминов характеризуется двухстадийностью, высокой температурой второй стадии процесса (до 350"С) и неполнотой циклизации.Известный способ получения полиимидов 10 путем полимеризации по механизму диенового синтеза бис-малеимидов и разнообразных диенов, таких, как циклопентадиеноны, а-пироны, замещенные тиофендиоксиды при 150 - 200 С, не обеспечивает расширения ассортимента 15 термостойких полимеров,С целью расширения ассортимента стойких полимеров, предлагается сп л учения пол иимидов путем пол име смеси бссс-малеимидов и моноцик ароматических соединений, например толуола, этилбензола, ст-ксилола, из бензола, Для осуществления проц комнатной температуре применяют фиолетовое облучение; процесс проход ну стадию. Схема образования п на примере полимеризац леимидом:де В=-(СНт),;, -(СН 6--(СНг),о Для полимеризации берут 2,5 - 5%-ный раствор бис-малеимида в ароматическом соединении, используемого одновременно как реагирующий компонент и как растворитель. В случае, если бис-малеимиды не растворяются в ароматических углеводородах, для полимеризации применяют смесь ароматического соединения с этиловым спиртом или хлороформом.В качестве сенсибилизатора используют ацетофенон (концентрация 0,3 моль/л). Облучают обычно 18 - 60 час, в зависимости от числа метиленовых групп в бис-малеимиде.Полиамиды получают в виде тонкого нлелтоватого, слегка набухшего порошка с выходом до 70% от теории в зависимости от природы бис-малеимида и ароматического диена. Полимеры набухают и частично растворяются в ДМФЛ, крезолах, серной кислоте; они неплавки и не разлагаются до 350 С,374349 Продолжительность опыта,Концентрациябис-малеимидав ароматическомдиене, вес, % Выход, % Растворитель Исходные компоненты час хлороформ; 30%+ ароматический диен, 70% 1 Ч, Х-этилен-бис-малеимидэензолбтилбензолизопропилбензол 73 55 45 2,5 2,5 2,5 20 20 20 ароматический диен Х, 1 Ч"-гексаметилен-бис-малепмидбензолтолуолп-ксилолэтилбензолизопропилбензол 56 39 43 38 30 20 27 26 18 18 5 5 2,5 2,5 2,5 1 Ч, Х-дикаметилен-бис-малеимидбензол изопропилбензол 30 60 2,5 2,5 этиловый спирт30%+ароматический диен, 70",4 Предмет изобретения Составитель Платонова Техред Л, Грачева Корректор Е. Талалаева Редактор Г, Полехова Заказ 2335/3 Изд.586 Тираж 551 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, )К, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Высокая термостойкость полученных полиаддуктов, хорошие электрические свойства, характеризующиеся достаточно большими значениями удельного электрического сопротивления (порядка 104 ом/см), позволяют использовать полиимиды в качестве термостойких пластмасс и электроизоляционных материалов.Образование полиимидов по механизму диенового синтеза доказано данными приведенных вязкостей (0,08 - 0,30), данными элементарного анализа и инфракрасной спектроскопии и значением приведенной вязкости. Пример. 7,6 г (0,025 моль) 1 ч,1 ч-гексаметилен-бис-малеимида растворяют при небольшом нагревании ( 40 С) в 157 мл (1,760 моль) абсолютного бензола, затем к раствору приливают 5,8 мл ацетофенона (0,3 моль/л). Полученную смесь выливают в реакционный сосуд. Полимер образуется при ультрафиолетовом облучении реагирующих компонентов, при 20 С, в течение 20 час при непрерывном перемешивании магнитной мешалкой. По мере протекания реакции выпадаСпособ получения полиимидов путем полимеризации смеси бис-малеимидов и диенового компонента, отличающийся тем, что, с целью ет светложелтый осадок полимера, которыми по окончании опыта отфильтровывают, тщательно очищают горячим бензолом в аппарате Сокслета и сушат до постоянного веса в ва куум-сушильном шкафу при 60 С. Получают5,45 г полимера, выход 56%, Элементарный анализ:Найдено, %; С 67,40; Н 6,28; Х 7,94, Вычислено, %; С 67,79; Н 6,21; 1 ч 7,90.10 Для элементарного звена формулы;С 20 Н 22 Х 204.Характеристическая вязкость растворимойчасти т) =0,18 определена для 1%-ного раствора полимера в м-крезоле при 20 С, 15 Полимер набухает и частичного растворяетсяв ДМФА и м-крезоле. ИК-спектр полученного полимера содержит полосу поглощения 1780 см - . Разложение полимера, определенное из данных дериватограммы, начинается 20 при 350 С.Условия полимеризации (растворитель, концентрация бис-малеимида, продолжительность опытов), а также данные выходов полимеров на основе бис-малеимидов с рядом ароматиче ских соединений представлены в табл. расширения ассортимента термостойких полимеров, в качестве диенового компонента применяют моноциклические ароматические соединения и процесс проводят при ультрафиоле тоном облучении.