Способ получения полиорганосилоксанов

еее возВАТЬ.ф.т 1,М% 374350 ОПЕ Союз Советских Социалистическик РеспублииЗависимое от авт. свидетельства ЛЬ М. Кл. С 08 д 31/16 Заявлено 28.Л.1971 ( 1677181/23-5) с присоединением заявки риоритетпубликовано 23,111.1973. Бюллетень М 1ага опубликования описания 23 Х 111.197 Комитет по дела зобретенид и открытипри Совете МинистрввСССР УДК 678.84(088. Авторыизобретения С. Б. Долгоплоск, Е, 1 О, Шварц, Г. А, Николаев, Н. Я. Цукерман,В, С. Игнатьева, Л. Д. Михайлова и Е. Ш. Папер Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ Изобретение относится к способу получения полиорганосилоксанов, содержащих концевые функциональные группы.Известен способ получения полиорганосилоксанов с концевыми силанольными группами соконденсацией полидиорганосилоксан-а,о-диолов с гидроксилсодержащими кремнийароматическими соединениями, Соконденсацию проводят в растворителе при нагревании в присутствии катализаторов, не расщепляющих силоксановую связь, Полученные полимеры содержат в основной цепи связи 51 ОЯ и 51 С-сарил и силанольные концевые группы, Однако в этом случае можно получить полимеры, содержащие только силанольные концевые группы, что ограничивает возможность использования продуктов синтеза.Для получения полисилоксанов, содержащих концевые ароксифункциональные группы, пригодные для синтеза модифицированных блок-сополимеров, а также для использования в качестве термостойких жидкостей и связующих предлагается проводить соконденсацию полидиорганосилоксан-а,оз-диола с гидроксиароматическим соединением, взятым в избытке по отношению к силапольиым группам.Сущность способа заключается в том, что проводят соконденсацию полидиорганосилоксан-а,а-диола с гидроксисодержащим соединением общей формулы ОНСоНХ, где Х - водород, ОН, Л)Н взятыми в избытке по отношению к силанольной группе ст 2: 1 до 10: 1.Процесс ведут в среде органического растворителя при температуре кипения растворителя5 в присутствии катализатора, не расщепляющего силоксановую связь, (например, соли карбоновой кислоты и амина), взятого в количестве от 1 до 20% мол,Контролируют ход реакции по количеству0 выделившейся воды. Выход полимера составляет 70 - 98% от теоретически рассчитанногона исходный силоксандиол.П р и м е р 1. В колбу с мешалкой обратимым холодильником и ловушкой Дина-Старка5 помещают 10 г (0,003 мол) полидиметилоксана,со-диода, 0,94 г (0,01 мол) фенола и 20 млтолуола. При 120 С в смесь вводят 0,095 г(4% мол) соли пиперидина и дихлоруксуснойкислоты в виде раствора в толуоле. При переО мешивании в токе аргона в течение 7 час при120 - 140 С выделяется 0,11 мл (0,006 мол)воды. После переосаждения олигомера этиловым спиртом и высушизания получают 7,5 гбесцветного подвижного олигомера с вязко 5 стью 800 сг (20000 мол. в.). Гидроксильныегруппы отсутствуют (определение по методуЧугаева-Церевитинова) .О протекании процесса сополиконденсации,а не раздельной поликонденсации компонен 30 тов свидетельствует то, что фенол в присутстмМьл .фЩфф 4, ,.ф.". о 74350 аког щах щах Зср А и/с/7 В/и,Составитель В. КомароваРедаткор Н. Дапиловиц Тсхред Л. Богданова Корректор Е. Талалае Заказ 2335,4 Изд. М 586 Тираж 5511 Ц 1 ИПИ 1 омитета по делам изобретений и открытий при СовМосква, /К, Раушская наб., д. 45 Подписное Министров СССРипографин, пр. Сапунова,вии 6% мол указанного катализатора не изменяется, а исходный олигомер в условиях гомо- конденсации дает полистилоксановый полимер с характеристической вязкостью 0,85 сп (5300000 мол, в,) .П р и м е р 2. К раствору 197 г (0,1 мол) полидиметидсилоксан - а,со-диола и 33 г (0,3 мол) гидрохинона в смеси 100 мл толуола и 20 мл диметилформамида (для растворения гидрохинона) при 120 С прибавляют 1,28 г (6% мол) соли пиперидина и дихлоруксусной кислоты. При перемешивании в течение 10 час при 120 - 140 С выделялось 3,6 мл (0,2 мол) воды. После отгонки растворителей избыток гидрохинона удаляют возгонкой при 150 - 180 С/0,1 мм рт. ст.Получают 180 г олигомера с содержанием концевых гидроксильных групп 0,43%, что соответствует 7900 мол. в.Пр им ер 3. К смеси 24 г (0,005 мол) полидиметилсилоксан-а,оз-диола, 2,2 г (0,02 мол) п-аминофенола, 25 мл толуола и 5 мл диметилформамида при 120 С прибавляют 0,08 г (8% мол) соли гиперидина и дихлоруксусной кислоты. В течение 5 час, выделяется 0,18 мл (0,01 мол) воды, Избыток аминофенола удаляют переосаждением олигомера этиловым спиртом.Получают 12,5 г продукта с содержанием концевых аминогрупп 0,21%, что соответствует 15000 мол. в.П р и м е р 4. К смеси 34 г (0,005 мол) полиметил - 1,1,1 - трифторпропилсилоксан - а,оз диола, 1,42 г (0,015 г) фенола и 40 мл толуолапри 120 С прибавляют 0,085 (6% мол) соли и-октиламина и 2-этилгексановой кислоты. В течение 5 час. выделяется 0,18 г (0,01 мол) воды. После переосаждения этиловым спир том и сушки получают 22 г олигомера, не содержащего гидроксильных групп; вязкость ол игомер а 620 сп, что соответствует 20000 мол. в. Предмет изобретенияСпособ получения полиорганосилоксанов соконденсацией полидиорганосилоксан-а,оз-диола с гидроксилсодержащим соединением при нагревании в среде органического растворите ля в присутствии катализатора, не расщепляющего силоксановую связь, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с концевыми ароксифункциональными группами, пригодных для синтеза модифицированных 25 блок-сополимеров, берут гидроксилсодержащее соединение формулы ОНС 6 Н 4 Х, где Х - водород, ОН, ИН 2 в отношении от 2:1 до 10:1 к силанольным группам полидиорганосилоксанеа,оз-диола.