Способ получения рили 7-формамидинтиоалкиловых эфиров кислот фосфора

ОПИСАНИЕ 371239ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ союз Советских Социалистических Республикависимое вт. свидетельства1971 ( 1654957/23-4) 0719/О 071 9/4 ием заявкиКомитет по делам обретений и открытий ри Совете Министров СССР2 11,1973, Бюллетеньа опубликования описания 16.7.1973 Авторыизобретения. И. Мизрах, В, Г, Яковлев, Е, М. Юхно и Л, Н. Козлова нститут биофизики Министерства здравоохранения СССР явите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р- ИЛИ у-ФОРМАМИД ТИОАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ КИСЛОТ ФОСФО инов, где кла и сонако тионее не воетение относится к облас рганических соединений, а ли у-формамидинтиоалкиле от фосфора. Полученные гии с известными алкилф фосфатами Я-алкилизоти и применение как антиок ве добавок к смазочным ма с вредителями в сельском ирующая способность кислот фосфора известна.В В Предложенный ме у-формамидинтиоалки фосфора заключается карбамида 1,3,2-диокс диоксафосфоринанами я р- или в кислот ванин тиоили 1,3,2 д получени овых эфирв алкилиро фосфоланами по схеме О ХН,0 Рил, галоидалкил, ари " - алкил, арил, цикл де К - О-алкил,ралкил, Н; К, К"лкил, Н. Йзобр фосфоро вых р- и ров кисл по анало диалкил гут найт в качест борьбы Алкил эфировЗаявлено 10.с присоединеПриоритетОпубликован ти синтеза именно но- новых эфисоединения осфитами и урония, моислители, в слам и дляхозяйстве. циклических 1 Так, они использовались для алкилирования а реакция протекала с раскрытием ци хранением одной эфирной связи, Од карбамид в подобную реакцию ра влекали. Реакцию лучше проводить нагреванием см си реагентов, например до 75 - 150 С в орган ческом полярном растворителе или без негРедактор Л. Герасимова Корректор Е. Сапунова Заказ 13249 Изд, Ме 1216 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, К, Раушская иаб д. 4/3 Типография, пр. Сапунова, 2 В первом случае реакционную смесь нагреваю 1 до выпадения из раствора кристаллического продукта реакции. Во-втором случае - до полного затвердевания или сильного загустения реакционной массы.Очистка соединений осуществляется пере- кристаллизацией. П р и м е р 1. Смесь 0,025 моль 2-хлорметил-оксо,3,2-диоксафосфолана и 0,025 моль хорошо измельченного тиокарбамида нагревают при перемешивании и температуре 75 - 80 С в течение 5 - 10 мин до полного затвердевания реакционной массы. Полученный продукт перекристаллизовывают. Получают О- -формамидинтио-(этил) -хлорметил-фосфонат 1,2 г (20,3%); т. пл. 200 - 201 С.Найдено, %. С 20,50; 20,68; Н 4,46; 4,54; Р 13,15; 13,28; 5 14,0; 14,08; М 11,86; 11,91,С 4 Н 1 оС 1 КзОзРЯ,Вычислено, /,: С 20,6; Н 4,29; Р 13,3;5 13,78; И 12,06,П р и м е р 2, Смесь 0,013 моль 2-этокси-оксо,3,2-диоксафосфолана и 0,013 моль тиокароамида растворяют в 9 мл диэтилацетамида и при перемешивании нагревают при 100 С 30 мин. Выпавшее кристаллическое вещество отделяют и перекристаллизовывают. Получают этил+формамидинтио) -этилфосфат 1,4 г (45,6%); т. пл. 217 - 218 С.Найдено, %. С 26,17; 26,51; Н 5,75; 5,83; Р 13,45; 13,75; И 12,01; 12,15; Я 14,22; 14,36.СзН 1 зКз 04 РЗ. 4Вычислено, о/о. С 26,3; Н 5,7; Р 13,6;Х 12,25; 14,05.П р и м е р 3. Смесь 0,0085 моль 2-этокси 2-оксо,3,2-диоксафосфоринана и 0,0085 моль 5 тонкоизмельченного тиокарбамида нагреваютпри перемешивании и 125 - 130 С 30 мин, азатем при 150 С 30 мин. Образовавшееся вещество растирают с абс. этиловым спиртом иперекристаллизовывают.10 Получают этил-(у-формамидинтио) -пропилфосфат 0,28 г (13,5%), т, пл, 188,5 - 190 С.Найдено, %: С 29,67; 29,56; Н 6,32; 6,26;Р 12,19; 12,55; Х 12,08; 11,9; 5 13,50; 13,44.С 6 Н 1 з 1 Чз 04 РЯ.15 ВЫчислено, /о: С 29,7; Н 6,2; Р 12,8; Х 11,6;Б 13,2,Строение полученных соединений подтверждено методами ИК-и ЯРМ-спектроскопии. 20 Предмет изобретения 1, Способ получения р- или у-формамидинтиоалкиловых эфиров кислот фосфора, отличающийся тем, что тиокарбамид подвергают ал килированию 1,3,2-диоксафосфоланом или1,3,2-диоксафосфоринаном с последующим выделением целевого продукта известными методами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 30 процесс ведут при температуре 75 - 150 С.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в среде полярного органического растворителя, например диэтилацетамида.