Способ получения 4, 5или 6, 7-бензиндолов

(ьОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик. Фх К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ сЧ висимое от авт. свидетельствааявлено 27.7,1971 ( 1662568/23-4) Кл. С 074 присоединением заявки Комитет по Лелзм зсбретений и открьаи при Совете Министров СССРПриоритет --Опубликовано 22.11.1973. Бюллетень12Дата опубликования описания 17 Л.1973 УДК 51,07 (088.8 Авторытзобретепия Иагалов, В, Н аксина, Т. А. Ткаченко и Н. Н. Сувор Московский химико-технологический институт им, Д. И. Менделеева аявитель СОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,5- ИЛИ 6,7-БЕНЗ О бласти получени айти применени и активных ве Изобретение относится к оя соединений, которые могут н е для синтеза физиологич естществ и красителей.Известен способ получения 4,5- или 6,7-бензицдолов циклизацией а- или р-нафтилгидразонов этилового эфира пировиноградной кислоты с последующим гидролизом образующихся при этом эфиров бензиндолил-карбоновых кислот и декарбоксилированием полученных в результате гидролиза кислот в бензиндолы.Предлагается новый способ получения 4,5- илц 6,7-бепзицдолов, который заключается в том, что а- или р-нафтилгидразоны пировиноградной кислоты подвергают циклизации в растворе серной кислоты в уксусной кислоте, Реакцию ведут при температуре 70 - 80 С. Полученные 4,5- или 6,7-бензиндолил-карбоновые кислоты декарбоксилируют при нагревании до 220 - 225 С с последующей возгонкой при 180 - 190 (8 мм. рт, ст,), Продукт выделяют известным способом.Преимуществом предлагаемого способа по сравнению с известным является то, что в качестве исходных веществ при циклизации используют непосредственно цафтил гидр а зоны пировиноградпой кислоты. Это позволяет избежать стадии получения нафтилгидразонов эфиров пировипоградцой кислоты и последующего гпдролпза образующихся при цплизации эфиров бецзиндолил-карбоповых кислот до соответствующих кислот.П р и м е. р 1. К суспензии 2,5 г а-цафтил гидразона пировиноградцой кислоты в 25 млледяной уксусной кислоты при комнатной температуре прибавляют 1 мл концентрированной серной кислоты, при этом температура поднимается ца 3 - 4. Медленно повышают 1 о температуру до 67 - 72 С и выдерживают приней до появления сине-зеленого окрашивания 15- - 20 заик. После этого охлаждают реакционкую смесь до комнатной температуры и отфильтровывают вьшавший осадок, тщательно 1 б промывают водой и высушивают. Вес 2,02 г(37%), Из фильтрата получают еще 0,2 г 2- карбокси,7-бецзиндола; т. пл. 204 в 2 С(с возгонкои).Высушенную кислоту помещают в прибор 20 для вакуумной возгонки, декарбоксилируютпрц 220 в 2 С при атмосферном давлении, а затем возгоняют 6,7-бензиндол при 180 в 1 С (8 мм рт. ст,). После возгонки продукт растворяют в эфире ц промывают разбавленной 2,- соляной кислотой для удаления небольшойпримсси-а-пафтиламица, затем водой, раствором соды и снова водой, эфирную вытяжку сушат, затем отгоняют растворитель, получают 1,17 г (70%) 6,7-бензиндола; т. пл. 177 - Зп 178 С (лит. данные т. пл. 180 С).371223 Предмет изобретения Составитель Г. Мосина Редактор Л. Герасимова Текред Т. Ускова Корректор Н. Аук Заказ 195 Изд. Мо 1222 Тираж О 23 Подпнсно.111 ИИГ 1 И Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Оол. т 1 п. КостровОкОГО упвавленн 1 ндательств, попаРрафни и кннжнОЙ ГорГОВВи П р и м е р 2. Суспензию 2 г р-нафтилгидразона пировиноградной кислоты в 20 лл ледяной уксусной кислоты быстро нагревают до 75 - 80 С и добавляют к образовавшемуся раствору 0,5 лл концентрированной серной кислоты. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре 10 лик до появления сине- зеленого окрашивания, и смесь выливают на лед. Выпавший осадок отфильтровывают, тщательно промывают водой и сушат. Вес 2-карбокси,5-бепзпндола 1,58 г (85 О/О); т. пл.225 - 226 С (из эталона).Высушенную кислоту помещают в колбу Кляйзена и декарбоксилируют при 180 в 2 С, а затем перегоняют при 180 С (10 мл рт. ст.). После перегонки продукт растворяют в эфире и промывают разбавленной соляной кислотой для удаления небольшой примеси р-нафтиламина, затем водой, раствором соды, снова водой, эфирную вытяжку сушат и отгоняют растворитель. Выход 0,82 г (65%); т. пл. 35 - 36 С (лит. данные т. кип, 144 С (0,5 мл рт.ст.).5 Найдено, /,: С 86,37; Н 5,63; Х 8,18.Вычислено, %: С 86,22; Н 5,38; Ы 8,38,1 О Способ получения 4,5- или 6,7-бензиндолов,отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и упрощения процесса, а- или р-нефтилгидразоны пировиноградной кислоты подвергают циклизации в смеси серной кислоты с 15 уксусной кислотой с последующим декарбоксилированием образующихся при этом 4,5- или 6,7-бензиндолил-карбоновых кислот и выделением целевого продукта известным способом.