Способ получения дигалоидных производных1-галоидфосфоновой кислоты

ОП ИСАНИ Е 36664 Союз Советсниз Социалистикеснез Республилвисимый от патента-1. Кл. С 07 9/38 1620853/23-4) аявлено 11 11,197 Комитет по делам зобретеиий и открытий при Совете Министров СССР5.%.19. 3 а опубликования шисанз Авторыизобретени Иностранцы иклош Надаш, Бела Шукаш, Балинт Наги и Георги КираИностранное предприятиеесшегипари Кутато Интецетъгерская Народная Республика) явитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГАЛОИ 1-ГАЛОИДФОСФОНОВО 1 Х ПРОИЗИСЛОТЫ 1 Х В- сн- тх х Изобретение относится к получению производных 1-талоидфосфоновой кислоты общей формулы где Х - галоид, К - Н, алкил, арил, которые находят применение в качестве промежуточных продуктов для синтеза физиологически активных и других веществ.Известен способ получения дигалоидных производных 1-талоидфосфоновой кислоты взаимодействием тригалогенида фосфора с альдегидом в присутствии галоидводорода в качестве кат ализ атор а.Однако этот способ достаточно сложен изза необходимости использования сухого хлористого водорода, что требует проведения процесса под давлением в герметически закрытом автоклаве.Для упрощения способа предложено полу 2 чать названные соединения взаимодействием альдегида с тригалогенидом фосфора при нагревании в присутствии в качестве катализатора кислот Льюиса, например трехфтористого бора, или йодистых алкилов. Реакцию,продолжающуюся 1 - 3 час, можно проводить в автоклаве.Процесс ведут при температуре 150 - 300"С; давление, зависящее от темлературы, выбирают в интервале 15 - 40 кг/см 2; молярное соотношение между альдегидом и галоидным соединением фосфора - 1:1,2 - 1:1,8; количество катализатора варьируется в пределах 0,1 - 1,0 .цло,гь на 1 поль альдегида.При получечии дихлорида хлорметилфосфоновой кислоты найдено в качестве оптимального значение лголярного соотношения параформальдегида к треххлористому фосфору - 1:1,5. Количество катализатора, имеет решающее значение для хода реакции.Установлено, что оптимальное, количество катализатора находится в пределах 0,1 - 0,5,и.ноль на 1 .чо гь параформальдегида.Время, необходимое для полного завершения реакции, также существенно зависит от катализатора. При отсутствии катализатора необходимо затратить для получения наибольшего выхода (около 60/о) 8 - 11 час. При наличии катализатора это время сокращается до 1 - 3 час. Температура проведения реакции без катализатора - 250 С, с катализатором - 220 С.П ри мер 1. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 2,5 л помещают 300 г (10 мо,гь) п ар а форм альдегида, 2063 г366614 Предмет изобретения Составитель К. Билевич Редактор Т. Зегребельная Техред Г. Дворина Корректор Е, Денисова Заказ 130/562 Изд,136 Тирагк 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий прн Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Тип, Харьк. фил. пред. Патент(15,чоль) треххлористого фосфора и 3 г (0,02 моль) йодистого этила. Смесь нагревают при перемешивании до 240 С и выдерживают при этой температуре 3 час. При проведении этого процесса давление в автоклаве состаьляет 30 - 35 кг/слд, После охлаждения из состава реакционной смеси сначала отгоняют избыточное количество треххлористого фосфора, затем при давлении 5 - 10 торр и температуре 65 - 90 С - основной продукт. Полученный дихлорид хлорметилфосфоновой кислоты представляет собой прозрачную,и бесцветную (как вода) жидкость, Выход 1180 г, степень чистоты 95/оП р и м е р 2, 2063 г (15 моль) треххлористого фосфора, 300 г (10 моль) параформальдегида и 1,7 г (0,025 моль) трехфтористого бора нагревают в авгоклаве до 240 С и выдерживают при этой темперапуре 2,5 час. Давление в автоклаве - 30 - 32 кг/слР, После охлаждения поступают так, как указано в прнмере 1.В качестве прадукта реакции получают 1290 г дихлорида хлорметилфосфоновой кислоты с 98/,-,ной ствпенью чистотьнП р и м е р 3. Поступают аналогично примеру 2 с тем отличием, что реакционную ,смесь нагревают 2 час при 220 С. Давление в автоклаве - 25 - 30 кг/сл 1. Получают 1210 г дихлорида хлорметилфосфоновой кислоты с 98 о/о-,ной степенью чистоты. П ример 4. 1650 г (12 л 1 оль) треххлористого фосфора, 1061 г (10 ноль) бензальдегида и 1,35 г (0,02 моль) трехфтористого бора нагревают в автоклаве при перемешивании в 5 течение 2 час при 200 С, После охлажденияиз состава реакционной смеси сначала отгоняют избыточное количество треххлордстого фосфора, затем - при остаточном давлении 3 торр и температуре 125 в 1 С - целевой 10 продукт. Полученный дихлорид а-хлорбензилфосфоновой кислоты затвердевает в сосуде, служащем приемником; температура плавления 62 - 63 С; выход - 1740 г, степени чистоты - 95/о.15 1. Способ получения дигалоидных производных 1-галоидфосфоновой кислоты взапмо действием альдегида с трпгалогенидом фосфора в присутствии катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве катализатора используют кислоты Льюиса, например трехфторис тый бор, или йодистые а,ткилы.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при температуре 150 - 300 С.3. Способ по пп, 1 и 2, отличающийся тем,что процесс ведут при молярном соотношении 30 альдегида и тригалогеняда фосфора1:1,2 в 1:1,8.