Патшкот: ьуьлмотьял: в. и. шведов, и. а. харизоменова иа. н. гринев

366196 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз ьоеетомиа Социаииотичеоеих РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 03.11.1971 ( 1618549/23-4) М. Кл. С 070 63/14 с присоединением заявкиПриоритет Комитет по делам изобретениЯ и открьииЯСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ АРИЛТИОТИОФЕНА Ве1вКН Предлагается способ получения неописанных производных арилтиотиофена общей фор- мулы где К, и К, - алкил, незамещенный или замещенный арил, фенилалкил, гетерил, галоген, трифторметил, циан, нитрогруппа или К и Кз вместе - циклоалкил;Кз - алкил, арил, гетерил;К 4 - водород, ар ил, фенилалкпл, галоген, циан, нитрогруппа, алкил. Эти соединения могут быть использованы дляполучения гетероциклических соединений, например тиофеповых аналогов фентиазина, которые являются промежуточными веществами в синтезе лекарственных препаратов,Известен способ получения арилтиотиофенов конденсацией йодпроизводных тиофена с тиосалициловой кислотой, однако в литературе нет сведений о синтезе предлагаемых соединений. Способ получения производных арилтпотиофена приведецпой формулы заключается в том, что производное 2-ацнламинотпофена подвергают взаимодействию с арилсульфе нилхлоридом при нагревании в среде органического растворителя, предпочтительно дпоксана. Целевой продукт выделяют известными приемами. 10 П р и м е р 1. 2-Ацетпламино- (2-нптро- бромфенплтио) -4, 5, 6, 7-тетрап 1 дротионафтен.К раствору 2,5 г (0,013 лоль) 2-ацетиламино, 5, 6, 7-тетрагидротионафтена в 11 м,г сухого диоксана добавляют 3,5 г (0,013 ло,гь) 15 2-нитро-бромфенплсульфенилхлорпда. Реакционную смесь нагревают 30 лин при 90 - 100 С. Выпавший при охлаждении осадок отфильтровывают. Выход 2-ацетиламино- (2- нитро-бромфенилтио) -4, 5, 6, 7-тетрагидро тионафтена 2,7 г (49,9%); т. пл. 186 - 187 С366196 до Предмет изобретения О к, ьмн1сок,го Составитель А. Нестеренко Техред Л, Грачева Корректор А, Васильева Редактор О, Кузнецова Заказ 446/13 Изд 3 Ф 126 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2(0,0174 моль) 2,4-динитрофенилсульфенилхлорида и 10 мя сухого диоксана. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях примера 1. Выход 2-бензоиламино-(2,4-динитрофенилтио) -4,5,6,7-тетрагидротионафтена 5,7 г (67%); т, пл. 235 - 236 С (из диоксана).Найдено, %: С 55,21; Н 3,40; К 9,00; 9,20; Ь 13,96; 14,05.С 21 Н 17 М 30582Вычислено, %: С 55,37; Н 3,76; Х 9,22; Ь 14,08.П р и м е р 3. 2-Бензоиламино- (и-толилтио) -4,5,6,7-тетрагидротионафтен.Для опыта берут 1,79 г (0,0069 моль) 2-бензоиламино,5,6,7-тетрагидротионафтена, 1,1 г (0,0069 моль) и-толилсульфенилхлорида и 25 лгл сухого диоксана. Реакцию проводят в условиях примера 1, Растворители отгоняют, остаток перекристаллизовывают из спирта. Выход 2-бензоила мино- (и-толилтио) -4,5,6,7- тетрагидротионафтена 2 г (75%); т, пл. 148 - 149 С (из спирта).Найдено, %: С 70,09; 69,69; Н 5,60; 5,31;1 ч 3,64; 3,63; 5 16,76; 16,87.С 22 Н 21 Х 082,Вычислено, %: С 69,65; Н 5,58; М 3,69;5 16,89.П р и м е р 4. 2-Бензоиламино-(2-нитро- бромфенилтио) -4,5-диметилтиофен,Для опыта берут 2,31 г (0,01 моль) 2-бензоиламино,5-диметилтиофена, 2,68 г (0,01 моль) 2-нитро-бромфенилсульфенилхлорида и 30 мл сухого диоксана. Реакцию и выделение вещества проводят в условиях примера 1. Выход 42-бензоиламино- (2-нитро- бромфенилтио)- 4,5-диметилтиофена 2,3 г (50%); т. пл. 218,5 - 219,5 С (из диоксана).Найдено, о,: С 48,89; Н 3,05; Х 5,95; Я 13,95;5 Вг 17,17.С 19 Н 15 И 203 82 В г.Вычислено, %: С 48,24; Н 3,26; Х 6,05;Я 13,84; Вг 17,25. Способ получения производных арилтиотиофена общей формулы где К 1 и К 2 - алкил, незамещенный или замещенный арил, фенилалкил, гетерил, галоген, трифторметил, циан, нитрогруппа или Й 1 и К 2 25 вместе - циклоалкил;Кз - алкил, арил, гетерил;К 4 - водород, арил, фенилалкил, галоген,циан, нитрогруппа, алкил, отличающийся тем, что, производное 2-ациламинотиофена подвер гают взаимодействию с арилсульфенилхлоридом при нагревании в среде органического растворителя, предпочтительно диоксана, с последующим выделением целевого продукта известным способом.