Способ получения n-кетовинилированных

364610 Сокэ Советскиз Социалистически Респ)бликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 02.111.1970 ( 1410337,23-4)с присоединением заявкиКл. С 07 с) 33,г 46 С 07 с 35,30 иорнтет лам мите рытий зобретении и при Совете М СССР1 К 547.832.07(03(.8 истр за 197328.11.1973 Опубликован 5 Онисани нзбург, А. Н. Прилепская,карев и С. Н, Барановсударствецный университе А. Дейка витель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Х-КЕТОВИ НИЛИ РОВАН НИХПРОИЗВОДНЫХ 1,2-ДИГИДРОХИНОЛИНА ИЛИ1,2-ДИ ГИДРОИЗОХИ НОЛИ НА вылавон р но- но- дят СО бла При мер 1. К раство 1 12,9 г хцнолнна в 20 лг.г а нрнкапываюг раствор 6,1 нотона в 30 .г абсолют сго реакционную смесь о нрц комнатной температ ремешива ниц. Выпавший фльтровывают, промыва сталлцзовы",:;нот цз леля ты, Выход Х-бензоил ту 5,8 О г цндола 1 осолютного бензола г р-хлорвцнцлфенцлного бензола, после ставляют на 3 - 4 чаг ре и постоянном псжелтый осадок отют водой и перекрнной уксусной кисловтнил- (индолилАвторызобретецця А, К. Шейнкман, А. О. ГиА. К, ТОЗая Донецкий го Изобретение относится к способам получения производных 1,2-дигидрохинолина или 1,2- дигидроизохинолица, которые широко применяются как стабилизаторы полимерных материалов и добавки к резинам.Установлено, что эффективность соединений этого класса зависит от природы заместителей, находящихся в ароматическом или гетероцикличсском кольце, а также у гетероатома азота. 10Предлагается способ получения новых М-кетовинилированцых производных 1,2-дигидрохинолина и 1,2-дигидроизохинолина путем взаимодействия каменноугольного хинолина или изохинолина с активированным аромати ческим или гетероциклическим соединением, например диалкиланилином, индолом, пирролом, в присутствии р-хлорвинилкетона с последующим выделением целевого продукта известными приемами. 20Полученные кетовиниловые соединения но сравненио с известными производными 1,2- днгидрохи полина обладают рядом ценных свойств благодаря наличию в их молекуле активированной связи С-С остатка винилкетона. 25 Эти соединения могут сополимеризоваться с мономером при образовании пластмасс, обеспечивая тем самым идеальное распределение молекул стабилизатора по всему полимерному материалу. Кроме того, подобные соедине нн 51 мОГ 1 т и сами полцмерцзоваться, а прнцеше нолцоерных стабилизаторов, каквестно, значительно увеличивает стабилцз:ющнй эффект.Таким ооразом, синтезированный вперновый класс процзводных 1,2-дигилрохпнона ц цзохинолина с остатком вцнцлкетонгстероццклнческого атома азота значнтелрасширяет ассортимент химических реактии прсн.,рггов, обладающих ценными свойстмн, полуо;.не которых основано на переботве ка.евногольного хинолцна ц нзох 1,ина. Поскольку в настоящее время камеугольный хинолин и цзохинолин не нахосбыта, являясь нереализуемым отходом кохнп чесого производства, расширение остц их цсгользовацця представляет практскнй ццтерес це только для химической, нлля коксохнмнческой промышленности.Редактор 3, Горбунова Заказ 391)17 Изд. М 105 Тираж 523 ПодписноеЦ 111121 Г 111 Комитета о;)ес)аз и.)об)рстени) и открытии ири Совете Министров СССРМоска, ,-,)5,шск;)и набц, 15 1 о р)ивн, )и), Сиив,.-лнг.1)он)о ;н; ),5 г (51%), т. нл. 1 "5 -1.) С.11 айдено, %. С 82,85; Н 5,45; Х 7,10.С вН.,1 О.Бьчислено, %: С 82,95; Н 5,36; М 7,44.1 р и м е р 2, По методике примера 1 взахС),)СРсВпск 5,3 г 30 ннолина, 2,) г нндолсн 2,5, 5-лорвинилфепигкстон полу )аю 4 г( зв 1 1 в,1).О.Вычиспено о . С 8295, Н 531;.;74411 р и мер 3. По методике примера 1 прнвзаимоденствии 5,46 г изохинолина, 4,16 г-горвинилфенилкетона с 1,68 г пиррола в20 и:.г абсолютного бензола получают 4,9 г(60%) 2-бензоилвинил- (пирролил) -1,2 дигидроизохинолина, т. пл, 158 в 1 С (изизонропанола), Ю 0,19.1 з 11 айдено %: С 81,33; Н 5,36; М 8,47.С заН )ь 14 аО.Вычислено, %: С 80,.96; Н 5,56; ," 8,58.11 р и мер 4. В трехгорлую колбу, снабженную обратным олодильником с хлоркальцисвой трубкой н мешалкой, помещают 12,9 гинолина, 8,33 г Д-хлорвинилфенилкетона и12,1 г свежеперегнанного диметиланилина. Рсакнионную смесь выдср)кивают 8 чис нри 70 С,после чего непрореагировавние реагенты отгоняют с водяным паром, а остаток в перегонной колбе отделяют, сушат и дважды перекристаллизовывают из диметилформамнда.Выод ,-бензоилвинил-т)-диветиламинофенпл,2-дигидрохинолин 1 11 г (58%), т. пл.231 - 232 С, К 1 0,27 (в системе бснзол: гексалороформ 6; 1: 30).Найдено, %. С 82,08; Н 6,47; Х 7,56.Св 1-1 з 1)О,Г)1,)1;:ОсСно, ": С 82,07; Н 6,36; М 7,36.11 р: м р 5, 11 о описанной вьппс методикев результате взаимодействия 6,45 г х 1 нОлива н 4,16 г 3-гОрвинилфенилкетона с 3,7 г 1-меил,2,3,4-тетрагидрохинолина получают 7 г(70% ) 1-бен зоил винил- (1-метил,2,3,4- те арапдрохинолил - 6) -1,2-7 нчпроиноли.), . ,. 222 - 223"С (из диметнлформамида), 111 1 ( сне"1 Рзе бензо Гексан: хлорофор 10 6:1:30).1-1 айдено, %: С 82,55; Н 6,47; Х 7,12,С )11 евХзО.Вьчнслено, %; С 82,73; Н 6,45; 11 6,89, 11 р н мер 6. 1 раствору 12,9 г изохинолина 15 и 6,3 г дпзетилвинила в 10 1,г абсолютногобснзола рикапываот раствор 8,3 г фенил-злорвиилкетона в 20 лл абсолютного бензола, после чего реакционную смесь оставляют на 3 - 4 час рн комнатной температуре и по стоянном перемешивании. Вьпавший коричневый осадок отфильгровывают, промывают водой и перекристаллизовывают из метанола, а з:.тем из этплацетата, Выход М-бензоилвинил-и-димстиламинофенил - 1,2-дегидроизохипо липа 11 А г (60%), т. пл. 178 - 180 С, К 1 ,4.Найдено, ",-: С 81,58; Н 6,01; 11 7,00.С,авНа.,1,аО.Вычислено, %: С 82,08; Н 6,36, (1 7,36,Предмет нзооретенняСпособ получения Х-кетовннлированныпроизводных 1,2-дигндрохинолина или 1,2-дигидроизоинолнна, отличаюцийся тем, что хинолин илн изоинолпн подвергают взапмодей ствию с ароматическим или гетероциклическим соединением, например диалкиланилином, индолом, нирроло.) в присутствии (-лорвинилкетона с последующим выделенцсм целевого продукта известными прие .;ами.