Способ получения г-метоксибензойного альдегида

ОЙИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 360844 Союз Советских Социалистицеских Республик, С 07 с 47/56 с присоединением заявки-ПриоритетОпубликовано 10.И 11.1973, Бюллетень М сударстеенный комитетавета Миниотраа СССРла делам изооретенийи открытий ДК 547,576.07(088 ата опубликования описания 28.Х 11.197. К, Андреева, Всесоюзный на Е. А. БиргериЛ,А чно-исследова натуральных М. С. Товбина, Т.Хейфицльский институтушистых веществ вител тических ТОКСИБЕНЗОЙНОГО АЛЬДЕГИ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Изобретение относится к способу получе ния одного из ароматических альдегидов - обепина (и-метоксибензойного или анисового альдегида). Обепин широко используют в парфюмерной промышленности в качестве одного из важнейших душистых веществ, а также применяют в медицинской промышленности в синтезе лекарственного препарата бетазина.Известен способ получения и-метоксибензойного альдегида, по которому метиловый эфир и-крезола окисляют природной двуокисью марганца - пиролюзитом в присутствии избытка серной кислоты, Выход обепина составляет 37%.Однако,при этом способе невысок, выход и-метоксибензой ного альдегида, сложен технологический процесс, появляются большие количества сточных вод, которые содержат тяжелые металлы.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что с целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения технологии процесса и сокращения количества сточных вод в качестве окислителя применяют персульфат, в качестве катализатора - азотно- кислое серебро или смесь оксалата калия (илп натрия) и сульфата меди,Замена азотнокислого серебра смесью оксалата калия (или натрия) и каталитичеаких количеств сульфата меди позволяет сущест.венно упростить способ, так как применение фондируемого азотнокислого серебра в промышленности требует его тщательной регене рации и возврата. Выход обепина,по этомуспособу составляет 75 - 80 ОО от теоретического, считая на взятый метиловый эфир и-крезола. Такой выход обепнна достигается лишь при совместном присутствии оксалата калия 10 1 или натрия) и сульфата меди, Применениекаждого из этих реагентов в отдельности лишь незначительно катализнрует реакцию.Роль оксалатов при окислении персульфатом калия заключается в инициировании радн кального распада последнего с образованиемавион-радикала 504, являющегося атакующей частицей в процессе окисления метнлового эфира и-крезола,П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабжен ную механической мешалкой, холодильникоми термометром, помещают 60 мл воды, 40,5 г персульфата калия, 9,15 г метнлового эфира и-крезола и 0,1 г азотнокислого серебра.Смесь нагревают за 20 мин до 65, переме шивают при этой температуре еще 2 час, охлаждают и отфильтровывают. Неорганический осадок промывают на фильтре 50 мл толуола, тем же толуолом экстрагнруют водный раствор, Толуольный раствор промывают ра" 30 створом поваренной соли, упарнвают н послеКорректор Н, учакина Редактор Д. Пинчук Заказ 34553 Изд.876 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 Чуращионирования в вакууме получают 6,74 г (выход 65,5% от теоретического) 95%-ного обепина с т. кип. 98 в 1 С/3 мм; пЯ 1,5720, После бисульфитной очистки получают обспин, индивидуальный по данным газожидкостной хроматографии Твин(20%) на хромосорбе % (60 - 80 меш), 160 С скорость пропускания гелия - 150 мл/мин,П р и м е р 2. В четырехгорлую,колбу емкостью 2 л, снабженную механической мешалкой, холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 540 мл воды, 401,8 г персульфата калия и 73,2 г метилового эфира н-крезола, нагревают до 65 С, вносят 1,2 г сульфата меди (СцЯОч "5 Н 20) и затем за 20 - 25 мин приоавляют по каплям раствор 48 г оксалата калия (или смесь эквивалентных количеств щавелевой кислоты и едкого кали) в 100 мл воды с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы в процессе прибавления большей части раствора оксалата не поднималась выше 65 - 67 С, После окончания прибавлени я реакционную смесь перемешивают 10 - 15 мин до прекращения саморазогревания (до 75 - 80" С), затем смесь нагревают до 75 С и перемешивают 1 час при 75 С и охлаждают, Неорганический осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 350 - 400 мл толуола, тем же толуолом экстрагируют водный раствор, Толуоль ный,раствор промывают насыщенным раствором поваренной соли, упарнвают и после фракциоггированпя в вакууме получают 67,22 г (выход 82% от теоретического) 95% -ного обепипа с т. кип, 103 - 105 С/5 мм; и", 1,5718, 10 После бисульфитной очистки получают обспин, индивидуальный по дашым газожидкостной хроматографии. Предмет изобретения15 Способ получения и-метоксибснзойного альдегида окислением метилового эфира и-крезола в присутствии катализатора при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличаощий ся тем, что, с целью увеличения выхода, целевого продукта, упрощения технологии процесса, сокращения количеств сточных вод, в качестве окислителя применяют персульфаты, а в качестве катализатора - азотнокислое се ребро или смесь оксалата калия (натрия) исульфата меди.