357721

35772 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Союз Советских Социалистических Республикависимый от патентаКл. С 07 с 119 явлено 25.Х 1.1969 ( 1380753/23-4)риоритет 04.Х 11.1968,Р 1812565.0, ФР Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР.Х.1972, Бюллетень33 та опубликования описания 12.1,197 Авторыизобрете Иностранцыль, Ханс Холтшмидт, Манфред(Федеративная Республика ГИностранная фирмаФарбенфабрикен Байер АГ)с и ч 1 ргд 1И 3 зЛОТЕ(А ЕНИЯ ТЕТРАИЗОЦИАНА СПОСОБ П Предлагаемый способ получения новог аизоцианата общей формулы сн в, сн осы"сксо 1 ОСМ К БСОПример 1 где глеродазамещеи углеппой;К обраьцо,ие в кач ныи 10ода,зу стве цианатов пусгеном.нение общей20 сн, в, сн,Нь 1 ч Вт МН подвергают взаимодействию с фосгеном с последующим выделением целевого продукта 30К - алкил с 1 - 18 атомаминил, замещенный или налкилом с 1 - 4 атомагалогеном или нитрогруК 2 - Водород К 1 или Й ициклоалифатическое кокоторый может найти примененоставной части клеев.Известен способ получения изоем взаимодействия аминов с фоВ предлагаемом способе соедиформулы где К и К 2 имеют указанные значен Доллхаузен и Ойген Боккермании) звестными приемами, Полученные соединбладают ценными свойствами. 244 г (2 дтоль) 2,4-диаминтолуола растворяют в 1500 г метанола при 60 С. При 30 - 40 С в раствор вводят 73 г (2 моль) хлористого водорода при охлаждении водой. Затем при 60 С в продолжении 15 дтин к реакционной массе прикапывают 106 г (1 моль) бензальдегида. Реакционную смесь размешивают 6 час при 60 С и охлаждают до комнатной температуры. Выпавшие кристаллы отсасывают и взмучивают в 2000 г воды при 20 С. Взмучечную смесь по каплям добавляют в течение 30 мин при 0 - 25 С (ледяное охлаждение) в раствор 20 г МаОН в 1000 г воды, затем перемешивают в течение 4 час без охлаждения. Выпавшие кристалы отсасывают, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают при 80 С,осы к, васо 55 СН аСНзКН МСО ч НР Н, МН,60 3Получают 285 - 300 г (86 - 90,5% от теоретического) светло-коричневых кристаллов, т. пл. 272 - 274 С,Б.,СНМСО В раствор 500 г (около 5 моль) фосгена в 2000 г хлорбензола вводят при - 5 С, сильно размешивая, частями 332 г (1 моль) мелко размельченного тетрамина, полученного выше. Образовавшуюся суспензию размешивают в течение ночи при 0 - 10 С затем, прибавляя фосген, нагревают в продолжении 4 час до 110 С. При этой температуре прибавляют фосген до тех пор, пока не прекратится отщепление хлористого водорода (около 6 в час). Полученный прозрачный темный раствор продувают азотом при 90 в 1 С. Затем при 50 - 60 С добавляют к нему активированный уголь и размешивают при этой температуре в течение 1 час. Смесь фильтруют и выпаривают в вакууме при 60 С до остатка приблизительно 600 г. Концентрированный раствор тетраизоцианата охлаждают до комнатной температуры, фильтруют и высушивают в вакууме при 50 - 60 С.Выход 366 г (84,5% от теоретического), светло-серые кристаллы, т. пл. 140 - 142 С.Пример 2. А, СН)СН - СНМН 195 г толуилен,4-диамин-гидрохлорида и 122 г толуилен,4-диамина растворяют в 2200 г этанола при 60 С.В раствор вводят при 60 С 72 г изобутиральдегида, поддерживают эту температуру в течение последующих 3 час, затем массу охлаждают до комнатной температуры, фильтруют и вводят в раствор 50 г КаОН в 2 л воды. Выпадающие кристаллы отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают в вакууме при 90 С. Получают 200 г желтоватых кристаллов, т. пл. 218 - 220 С. В, СН,),СН-СНМС 77,5 г полученного по примеру 2 А тетрамина фосгенируют в хлорбензоле согласно методу, указанному в примере 1 Б. Полученный после продувания азотом и осветления активированным углем раствор выпаривают в вакууме при 60 С, Получают 100 г тетраизоцианата в виде темно-коричневого масла. СН А, СНСНМИ В раствор 100 г концентрированной сернойкислоты в 2 л воды вводят при комнатной температуре, размешивая, 250 г толуилен,4-диамина. В образовавшуюся суспензию при 0 - 10 С прикапывают 4 г ацетальдегида, Полученный темный прозрачный раствор размешивают в течение 1 час при 20 С и вливают затем в 3 л разбавленного раствора аммиака.Выпавшие кристаллы тетрамина отсасывают и высушивают в вакууме при 80 С,Получают 175 г светло-желтых кристаллов, 20 т, пл. 174 - 175 С. 170 г полученного по примеру ЗА тетрамина 0 фосгенируют в 1,5 л хлорбензола. Получают159 г тетраизоцианата в виде светло-коричневых кристаллов с т, пл. 96 - 98 С. Предмет изобретения Способ получения тетраизоцианата общей формулы40 где К 1 - алкил с 1 - 18 атомами углерода, фенил, замещенный или незамещенныйалкилом с 1 - 4 атомами углерода,50 галогеном или нитрогруппой;К - водород, К или К и К образуютциклоалифатическое кольцо,отличающийся тем, что соединение общей фор- мулы где К 1 и К имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с фосгеном с последующим выделением целевого продукта из вестными приемами.