Способ получения эфиров ортотитановой кислоты

Зависимое от авт, свидетельства,Заявлено 02.Ч 1,1969 ( 1343486/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 16,Х,1972. Бюллетень31Дата опубликования описания 20.Х 1,1972 М. Кл. С 071 7 Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССР47,258.2,07 (088.8 АвторыизобретеЗаявител А. Поздеев, А, Л. Суворов и И. В, Емельянов иститут химии Уральского филиала АН СССР ТОТИТАНОВОЙ КИСЛОТ ОБ ПОЛУЧЕН ФИР ортотитановой кислоты позволяет снизить температуру синтеза, получать эфиры ортотнтановой кислоты из любых (в том числе низкокипящих) спиртов, упростить разделение продуктов реакции и значительно расширить ассортимент исходных соединений, поскольку метилортотитанат можно легко получить с количественным выходом из самых разнообразных алкилтитанатов, Последнее дает возможность использовать в качестве исходных соединений для синтеза разнообразных, в том числе низших, эфиров ортотитановой кислоты, практически любые алкилортотитанаты, независимо от температуры кипения входящего в их состав спирта. Синтез проводят в матором, соединеннь дильником и приемн воздуха.Пример 1. Пол 22,1 г (0,128 моль 60,1 г (1,304 моль) э ют в колбе на масля одновременно отгоня вый спирт. Затем те вышают до 110 - 120 этилового спирта, П кууме. Получают 23,ествефиров Изобретение касается улучшенного способаполучения эфиров ортотитановой кислоты, .которые применяются для изготовления теплостойких и антикоррозионных покрытий, модификации синтетических смол и синтеза элементоорганических полимеров.Известен способ получения эфиров ортотитановой кислоты алкоголизом или переэтерификацией низших алкилортотитанатов высшими спиртами и фенолами или их сложными эфирами при нагревании с выделениемцелевого продукта известными приемами,Этот способ обычно применяют для получения эфиров высококипящих спиртов и фенолов, Недостатками способа являются трудность, а иногда и невозможность полученияпо нему эфиров ортотитановой кислоты и низкокипящих спиртов, ограниченность ассортимента исходных соединений, а также невозможность использования в качестве последних эфиров ортотитановой кислоты из спиртов, кипящих выше или близко к действующему, что не позволяет получать низшиеалкилортотитанаты из высших,С целью устранения вышеуказанных недостатков предложено метилортотитанат подвергать взаимодействию со спиртом или егосложным эфиром.Применение метилортотитаната в качисходного соединения для получения э 3 колбе с елочным дефлсгм с нисходящим холоиком, в отсутствии влаги учение этилортотитаната.) метилортотитаната и тилового спирта нагрева.ной бане при 70 - 80 С, я образующийся мстиломпературу постепенно по- С и отгоняют избыток родукт перегоняют в ва г (79,47 о от теории)Заказ 3765/14 Изд. М 9 1571 Тираж 406 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 этилортотитаната, т. кип. 125 С/3 мм рт, сти в 1,5051, с 1 4 1,1051.Найдено МКв. 61,24.Вычислено МКв 61,97.Литературные данные: т. кип. 130 - 132 С/2 мм рт. ст., ив 1,5051, с 1 4 1,107.Найдено, %: С 42,23; Н 8,69; Т 1 20,97.СзН 2 о 04 ТкВычислено, о : С 42,11; Н 8,84; Т 1 21,00,П р и м е р 2, Получение изопропилортотитаната.24 г (0,139 моль) метилортотитаната и63,1 г (0,618 моль) изопропилацетата нагревают при температуре бани 65 - 75 С, одновременно отгоняя образующийся в результатереакции метилацетат. Затем температуру постепенно повышают до 105 - 115 С, отгоняютизопропилацетат и продукт перегоняют в вакууме. Получают 32,1 г (81,2/о) изопропилортотитаната, т. кип. 90 - 91 С/5,5 мм рт. ст.,п и 1,4682, с 1 4 0,9790.Найдено МКв. 80,73.Вычислено МКв. 80,45,Литературные данные: т. кип, 97 С/7,5 ммрт. ст., и в 1,4678, с 1 4 0,9711.Найдено, %: С 50,96; Н 9,92; Т 1 16,83.С зН 2 з 04 Т 1.Вычислено, %, С 50,70; Н 9,93; Т 1 16,85,П р и мер 3. Получение аллилортотитаната.а) 18,4 г (0,107 моль) метилортотитаната и 54,7 г (0,942 моль) аллилового спирта нагревают при температуре бани 70 - 85 С, одновременно отгоняя образующийся метиловый спирт. Затем температуру повышают до 110 - 120 С и отгоняют избыток аллилового спирта. Оставшийся в колбе продукт перегоняют в вакууме. Получают 26,8 г (80,7 /о) аллилортотитаната, т. кип. 156 С/2,5 мм рт, ст., пв 1,5428; с 1 4 1,1146.Найдено МКв 78,08Вычислено МКв. 78,58.Литературные данные: т, кип. 174 С/11 мм рт. ст., п в 1,5381; с 11,1138.Найдено, %; С 52,87; Н 7,67; Т 1 16,96.Вычислено, /,: С 52,18; Н 7,30; Т 1 17,34, СдН 2 оО,Тп б) 22,8 г (0,132 люль) метилортотитаната, 79 г (0,789 моль) уксусноаллилового эфира нагревают при 65 - 80 С, одновременно отгоняя образующийся метилацетат, и продукт 15 20 25 30 35 40 перегоняют в вакууме. Получают 32,4 г(88,8%) аллилортотитаната, т. кип. 156 С/3 мм рт. ст., и в 1,5424, с 1 4 1,1149,Найдено МКв. 78,00.Вычислено МКв, 78,58.Литературные данные те же, что и в пункте а.Найдено, %: С 52,25; Н 7,40; Т 1.17,08,С 12 Нзо 04 Т 1.Вычислено, /,: С 52,18: Н 7,30; Т 1 17,34. П р и м е р 4. Получение н-пропилортотитаната.В круглодонную колбу, снабженную обратным шариком и холодильником с хлоркальциевой трубкой, вносят 50,1 г (0,147 моль) бутилортотитаната и 77,8 г (2,428 моль) метилового спирта и нагревают смесь 6 час при температуре бани 55 - 60 С, Выпавший осадок метилортотитаната отделяют от жидкости обратным фильтрованием через погружен,ный в колбу стеклянный фильтр и трижды промывают холодным метанолом (порциями по 25 - 30 мл). Затем прибавляют 61 г (1,015 моль) н-пропилового спирта и нагревают при температуре бани 80 - 90 С, отгоняя образующийся метиловый спирт. Далее температуру повышают до 110 - 120 С, отгоняют избыток пропилового спирта и продукт перегоняют в вакууме. Получают 3,76 г (90 о ) н-пропилортотитаната, т, кип. 168 С/5 мм рт, ст., ив 1,4984, с 1 1,0359.Найдено МКв. 80,48.Вычислено МКв 80,45Литературные данные; т. кип, 171 С/14 мм рт. ст., и в 1,4803, с 1 4 0,9970.Найдено, %: С 51,12; Н 10,06; Т 1 16,92.СдН,з 04СзНзз 04 ТкВычислено, %: С 50,71; Н 9,93; Т 1 16,85. Способ получения эфиров ортотитановой кислоты взаимодействием алкилортотитаната со спиртом или с его сложным эфиром с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве исходного алкилортотитаната берут метилортотитанат.