Способ получения жирно-ароматических полиаминов

ОП И( АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 351870 Союз Советских Социалистических РеспубликИ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ мое от авт. свидетельстваЗави 1. Кл. С 08 д 33,/06 Заявлено 28 Я 11.1 9 (.Я 1352421/23-5 с присоединением заявкиПрио Комитет по деламобретений и открьгтийри Совете МинистровСССР ет ДК 678.6831(088.8 О а 8 публиковдно 21. 9,2. Ь властен ь описания 221 97 дта публнковд 11 вторь Б. И, Тихомиров, Ю. Н. Поляков и А. И. Якубч 1 зоорстснн 3 аявптсл 1 нинградскии ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет имени А. А. ЖдановаМАТИЧЕСКИ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИРНО ПОЛ ИАМИНОтом пли алка 1) астворнтелн катализатором бразный подичневого цвета. огенизацпн смешнвагот овой кислотой, смесь к месте с моди фицнров тгоняют. Остаток - п мин желтого плн све со спп 1 пятят анным рошко ло-кор Изобретение относится к способам получения жирно-ароматических полиаминов, применимых в качесгве отвердителей эпоксидных и фенолформальдегидных смол, а также термостабилизирующих и антиокислительных добавок к полимерам.Известен способ получения жирно-ароматических полиаминов гидрогенизацней полишиффовых оснований нагреванием нх уксуснокислых растворов с димстиламинобораном или комплексом боран - тетрагидрофуран, 11 оскольку названные соединения бора являются донорами водорода, их количества не могут быть меньше стехиомстрических, соответствующих молярному соотношенио восстанови- тель: полимер, равному 1,33,С целью уменьшения количеств применяемых довольно дорогих борсодержащпх соединений согласно изобретению предложено гндрогенизацию полишиффовых оснований проводить под давлением водорода в присутствш бортриалкилов в качестве катализаторов,По предложенному способч полиншффогос основание растворяют в подходящем расворителе, например в ароматическом углеводороде, добавляют бортриалкил в количестве 0,05 - 0,5 моль на 1 моль полимера и раствор нагревают в автоклавс прн 180 - 400 С под давлением водорода до 300 атлг. Продукт гидП р и м е р 1, 10 г (0,01 лголь) полишнффоВГ)го Основан 11 Я с:,10 лскул 51 рн 1 эм весом - 10(1(1, получешгого поликондснсдцией а-фснплсндн дмнна с бензилом, и 200 м.г сухого бснзолдзагружают в автоклав емкостью 1 л. Автоклав продувают инертным газом, прибавляют 2 мл трибутилбора и вводят водород до давления 60 атм. Ггдрогенпзацию полимера проводят и 5 течение 6 час с персмепшванисм прн темпсрдтуре 290 С. После охлаждешгя в полученный раствор прибавляют 40 мл мстднолд, смесь кипятят в течение 1 час и растворитсль Оггоняот. Остаток высушивают до постоянн 1 по вс- О са. Полученньп 1 с выходом 93% продукт светло-корпчневого цвета растворяется в 11 цстгнс, бензоле, хлороформе, дноксанс, днмстилформампдс. Температура размягения всгцсствд 75 - 80 С. Вещество содержит, %; С 80,9;25 Н 6,4; Х 11,0. Содержание бора зд счет остика катализатора - 0,9%.По данным дндлнзд и ИК-спсктроскошпгстроение нолучегшого полнмерд соответствует формуле351870- сн - сн-хиян -сн сн- жн " кнОО Предмет изобретения Составитель М. БогдановТехред А, Камышиикова Корректор Е, Сапунова Редактор Л. Ушакова Заказ 3973 г 8 Изд. М 1708 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, яр. Сапунова, 2 Молекулярный вес полимера в результате гидрирования практически не изменяется.П р и м е р 2, 200 лгл бензольного 10%-ного раствора полишиффового основания, полученного на основе бензила и лг-фенилендиамина, загружают в автоклав емкостью 1 л, автоклав продувают инертным газом, добавляют 4 лгл трибутилбора и вводят водород до давления 60 атлг, Гидрирование проводят прн 240 С в течение 6 час. После охлаждения раствор смешивают с 40 лгл метанола, кипятят 1 час, растворители отгоняют и остаток высушивают до постоянного веса. Полученный с 84%-пым выходом желтый порошкообразный полимер имеет т, размяг, 112 - 116 С, растворяется в этаноле, ацетогге, бензоле, дноксане, хлороформе. Полимер содеркит, %: С 79,0; Н 6,3; 1 М 10,2; В 0,5. По данным анализа и ИК-спектроскопии строение полученного полимера соответствует формуле 10 Молекулярный вес полиамина близок к молекулярггому весу исходного полимера,15 Способ получения жирно-ароматических полиаминов гидрогенизацией полишиффовых оснований в присутствии борсодержащих соединений, отличающийся тем, что, с целью уменьшения количества применяемых борсодержа щих соединений, гидрогенизацию осуществляют нагреванием растворов полишиффовых оснований под давлением водорода в присутст,- вии бортриалкилов.