Способ получения 2-фенилбутадиена-1, 3

О и И С А Н и е зива Ьтооз Советскик Социалистическик Республикс присоедицсьцем заявки МПриоритет Комитет по делам й и открытийе МииистровССР изобрет К 547.538.32.07 (088 1.1 Х.1972, Боллстсць Л 28ания описания 19 Х 1972 ОпубликованоДата опублико ове Авторыизобретения. Сафаров Ч)имскйЙ нефтяной ицсти тявитсл ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ФЕНИЛБУТАДИЕНА,3 особу тй яви бьть пспольм выход цеомоль) 4-метил.4-фе люль) метанола, 2 г гидрохицона вы 4-метил метанол 3 г 3 Изобретение относится к новому спполучения 2-фенилбутадиена,3, которьляется исходным мономером для полу ен яполимеров и сополимеров.Известен способ получения 2-фецилбутадисца,3 дсгидратацисй З-фенилбутадиола,3 вприсутствии каталитичеоких количеств йодапри 140 - 150 С и пониженном давлении. Недостатками такого способа являются необходимость создания вакуума, применение дефицитцого йода, который це,регенерируется после осуществления процесса, образование трудноотдсляемых примесей и высокая температура рсакции,Целью изобретения является упрощение 1процесса,Г 1 рсдлагается способ получения 2-фенилбутадиса,3, заклочающийся во взаимодействии 4-мстил-фен ил,3-диоксана с метанолом в присутствии серной кислоты при температуре кипения реакционной массы и атмосферном давлении.Вместо серпой кислоты можетзовац катиоцит КУ, но при этолевого продукта ни)ке. 2Целесообразно в реакционную массу добавлять цеболыцое количество ингибитора ил имсриза ции - гидрохинона.Пример 1. 89 г (05 моль) -4-фенил,3-диоксана, 96 г (3 моль) а,серной кислоты ц 0,2 г гидрохицоиа выдерживают 7 - 8 час при слабом кипячении в двугорлой колбе, снабженной колонкой четкойректификации (чтт 36) и термометром, Образующийся мстилаль отбирают при 41 - 44 Сс верха олоцки. По оконанин реакции колбуохлаждаОт и смесь цейтрализуОт углскисл 1 мнатрием. Затем при атмосферном давленииотгоняют избыточцьш метанол и рсакциоццуоводу, а оставцшсся продукты реакции разгон 51 к)т под в а куу:ох в колонке чс кой рсктификации (чтт 55). В результате получают59,0 г 2-фсцилбутадиена,3. Выход 91,0% оттеории (в расчете ца прсвращеццый дцоксац).Полученный продукт представляет собойдожидкость, т. кип. 65 С/13 лл рт. ст., и о1,5485 (лит, данные: т. кип. 64 - 71 С/13 иглрт. ст., и г) 1,5480.Найдено, /,: С 92,3; Н 7,7,С сН с.Вычислено, /о. С 92,2; Н 7,Ь.Аддукт с малеицовым ангидридом имеетт. пл. 105,6 С (лит. данные: 105 С).Неп редел ьн ость (по Каус 1) м а ну);найдено: 1,98вычислено: 2,0,Пример 2. 89 г (0,5нил,3-диоксана, 96 г (1,5 г серной кислоты и О,351817 Г редмет изобретения Составитель И. ГудковаТехред А, Камьппиикова Редактор 5. Горбунова Корректор А Васильев Заказ 3507,9 1 Лзд. Мо 1393 Тираж 406 11 одггисиоеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и откргягий при Совете Министров СССРМосква, Ж-З 5, Раушская изб., д. 4;5 Типография, пр. Сапупова, 2 держивают 12 - 14 час при слабом кипячении в двугорлой, колбе с колонкой четкой ректификацин и термометром.После обработки продуктов по примеру 1 получают 52,2 г 2-фенилбутаднена,3, Выход 80,3% от теории (в расчете на превращенный дноксан).П р и м е р 3, 89 г (0,5 моль) 4-метил-феннл,3-диоксана, 96 г (3 моль) метанола,мг.экв16 г сухого катионита КУ(СОЕ 4,68г влажность 33%) и 0,2 г гидрохинона помещают в трехгорлую колбу с механической мешалкой, колонкой чегкой ректифнкации (чтт 36) и термометром. После 12 - 15 час слабого кипячения реакционную массу отделяют фильтрованием от катализатора. Катионит экстрагируют эфиром, экстракт объединя 1 от с масляным слоем и отгоняют эфир, метанол и воду при атмосферном давлении. Затем продукты реакции разгоняют под вакуумом в колонке четкой ректификации (чтт 55). В результате получают 26,0 г 2-фенилбутадиена,3, что составляет 40,0% от теории (в расчете на превращенный диоксан). При этом получают также 41,5 г З-феннл,3-бутадиола(выход 50,0/о) и 14,5 г других продуктов, которые не исследуют.П р и м е р 4. 89 г (0,5 моль) 4-метил-феннл,3-диоксана, 96 г (3 моль) метанола, 5 27 г сухого катноната КУи 0,2 г гидрохншона помещают в трехгорлую колбу, снабженную колонкой четкой ректификации, механической мешалкой и термометром. 100 о/,-ное превращение 4-метил-фенил,3-диоксана 10 достигается за 9 - 10 час слабого кипячения.После обработки реакционной массы попримеру 1 получают 34,1 г 2-фенилоутаднена,3. Выход 52,4/, от теории (в расчете на превращенный дпоксан).15 1. Способ получения 2-фенилбутадиена,3,20 отличаюи(ийся тем, что, с целью упрощенияпроцесса, 4-метил 4-фенил,3-диоксан вводятв реакцию метанолиза в присутствии сернойкислоты при температуре кипения реакционной смеси и атмосферном давлении,25 2. Способ по п, 1, отличагощийся тем, чтовместо серной кислоты может быть использован катиопит КУ,