Способ получения конденсированных пиримидиниевых соединений

О П И С Д Н И Е 350793ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Соигэ Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства-Заявлено 24.Ч 1.1968 ( 1249180/23-4)с присоединением заявки-ПриоритетОпубликовано 13.1 Х.1972. Бюллетень27Дата опубликования описания 13.1 Х.1972 М. Кл. С 07 д 51/36 Комитет по делам иэооретеиий и открытий при Совете Мииистрое СССРУДК 547.853.3.07(088.8) ЙС-"С 3 31-АР гг (д Автор изобретения А. Чуй евский ордена Леним,аявител государственныи университеГ. Шевченко СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАННЫХ ПИРИМИДИНИЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙИзобретение относится к способу получения конденсированных четвертичных пиримидиниевых соединений, которые могут быть использованы как физиологически активные вещества и как промежуточные продукты для синтеза полиметиновых красителей.Известен способ получения конденсированных пиримидиниевых солей путем взаимодействия р-хлорвинилкетона с и-агпиноазотсодержащими гетероциклами, например с а-аминопиридинами, -пиримидинами,С целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, предлагается одностадийный способ получения конденсированных четвертичных пиримидпниевых соединений.Способ заключается в том, что -дикетон или р-кетоальдегид подвергают взаимодействию с протонированным а-агяиноазотсодержащим гетероциклом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Процесс желательно вести в водном или спиртовом растворе.Пример 1. 5,9 г перхлората сс-аминопиридина и 7 лтл ацетилацетона нагревают 2 час при 140 С. Полученные белые кристаллы промывают метанолом, ацетоном и эфиром. Выход 2,4-диметилпиридо 1,2-а пиримидиний перхлората 7,75 г (99% ), т. пл. 225 С (из этаиола). Найдено, %: К 10,93; С 13,95.СН 1 гС 1),О,.Вычислено, %: Х 10,83; С 13,73.П р и м е р 2. 5,28 г хлористоводородной со ли 2-амино-феннл-тиазола и 12 лги ацетилацетона нагревают при 150 С. Через 40 лшн начинает выпадать кристаллический осадок, Нагревание продолжают еще 1 час, затем к реакционной массе добавляют эфир и отфиль тровывают 8,5 г (87%) осадка, Для анализахлористоводородную ,соль переводят в перхлорат - бесцветные кристаллы, т. пл. )280 С (из метанола).Найдено, %: Я 9,56; 9,62.Сг 4 Н 1 эС 1),О.,.Вычислено, %: Я 9,75.П р и м е р 3, 1 г хлористоводородной соли2-амино,3,4-тиадиазола и 2,5 лтл ацетилацетона нагревают 15 лгггн. при 150 С. Загем к 20 смеси добавляют ацетон и отфильтровываютбесцветныс кристаллы, т. пл. перхлората 251 - 252 С (из метанола), выход 1,25 г (65%).Найдено, %: Ь 12,18; 12,30.СуНэХэЯС 04.25 Вычислено, %: Ь 12,0.П р и м е р 4. Из 3 г бромистоводородной соли 2-амино-фснилселеназола и 6 лтл ацетилацетона после 1,5 час нагревания при 150 - 160 С получают 3,25 г (77%) продукта конЗ 0 денсации, который представляет собой бес350793 Предмет изобретения Составитель Л. Пиняева Текред 3. ТараненкоКорректор С. Сатагулова Редактор О, Кузнецова наказ 2887/3 Изд.1249 Тираж 406 ПодписноеЦ.1 ИР 11 Р Когонтета по делао изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, ЛС, Раушская наб., д. 4/5 1 ипографии, пр. Сапунова, 2 цветные кристаллы с т. пл, )280 С (из метанола).Найдено, %: Вг 21,69; 22,04.С 4 НзВгМгле.Вычислено, %: Вг 21,69.Пример 5. 6,6 г перхлората 2-аминобензоксазола и 5 11 л ацетилацетона нагреваОтпрн 140 С. с 1 ерез 5 мин начинает выделятьсяосадок. Смесь нагревают еще 30 лин, растирают с ацетоном и фильтруют. Получают 5,8 гбесцветных кристаллов с т. пл, 256 С (из метанола).Найдено, %: С 12,19; 12,25.СС 11,0 з.Вычислено, %: С 11,87.11 рнмср 6. Из 5,0 г перхлората 2-аминопиридина и 4,5 т г 2-оксиметиленциклогексаноа после 2,5 час нагревания при 110 в 1 С,охлаждения и промывания ацетоном получают7,0 г (96%) продукта конденсации с т, пл.255 - 257 С (из спирта).Найдено, %: С 1 12,01 12,10,С з 1 1 зС 320 .Вычислено, %: С 1 12,44.П р и м с р 7. 2,8 г хлористоводородной соли2-амнно-метилбензамидазола и 3 г бензоилацетона нагревают при 160 С 1 час, растирают с эфиром и фильтруют, получают 3,66 г коричневого порошка (79%). Перхлорат представляет собой бесцветные рнсталлы с т. пл.280 С (из спирта),1-1 айдено, %: С 10,68; 10,81,СзНоС 11 з 0Вычислено, %: С 1 10,89,П р и м е р 8. 2 г перхлората 2-аминобензтиазола н 2 лл ацстилацетона кипятят в 2 ллспирта. Через 15 гвин из горячего раствора начинает вьпадать осадок. Кипячение продолжают еще 3 час. Получают 2,38 г продукта конденсации (95% ) в виде бесцветных кристаллов (из метанола) с т, нл. 234 - 235 С.Найдено, %: 5 10,46; 10,52.5 СзНС 1 Х,05.Вычислено, %: 8 10,18.П р и м е р 9. Смесь 10 г б-амино-пиридинсульфокислоты, 40 люл воды и 10 г ацетилацетона кипятят с обратным холодильником в те чение 4 час. Через 30 мссн после начала кипячения образуется раствор. Через 4 час к нему добавляют еще 4 г ацетилацетона и кипятят еще 2 час. После охлаждения отфильтровывают 11 г (80%) выделившихся бесцветных крис таллов, промывают их теплой водой, спиртоми эфиром, т, разл. 339 - 347 С (из смеси спирта с водой 1: 1).Найдено, %: 5 13,49; 13,70.С оНох 20 з .20 Вычислено, %: 5 13,44. 1. Способ получения конденсированных пи римидиниевых соединений на основе а-аминоазотсодержащего гетероцикла, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, нротонированный сс-ауиноазотсодержащий ге тероцикл подвергают взаимодействию с з-дикетоном или Д-кетоальдегидом с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что 35 процесс ведут при нагревании.3, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в водном или спиртовом растворе.