Способ получения аммониевых солейвысших моноалкилфосфористых кислот

Соаэ Советских Социалистических Республик(23) ПриоритетОпубликовано 30.03.76. Совета Министров ССС по делам изобретений 53) 547.26118.0( итут фитопатол Н. К, Близнюк, Л. Д, Протасова, Р, П, Буланкин, А. И. Терехова и 71) Заявител есоюзный научно-исследовательский ин гии СОБ ПОЛУЧЕНИЯ АММОНИЕВЪХ СОЛЕ Х МОНОАЛКИЛФОСФОРИСТЫХ КИСЛОТ2 почтительно брать вах.Целевые продукт приемами, выход ный.Полученные соед физико-химическим цце подтверждено мольных количествыделяюактическ известны мтоличестве 10 В качестве исходной аммоциевой соли монометилфосфористой кислоты можно использовать продукт взаимодействия эквимольцыхколичеств диметилфосфита и хлористого аммония, получаемый нагреванием смеси реагец 15 тов до 120 в 1 С предпочтительно в расплаве аммониевой соли монометилфосфористойкислоты,П р и м е р 1. Получение аммониевой солимоноцетилфосфористой кислоты.15 Смесь 0,1 г моль аммониевой соли моцометилфосфористой кислоты и 0,1 г моль цетилового спирта нагревают с перемешивацием прп175 - 190 С до прекращения выделения метилового спирта (4 - б час), Реакционную массу20 вакуумируют и в остатке с выходом -1 ООООполучают вещество в виде белых кристаллов;т, пл, 68 - 70 С.Найдено, %: С 60,11; Н 11,63; М 4,15,Р 9,26,25 СвзНззиОзР. оводят по вы одукты пред Изобретение относится к области получения органических соединений фосфора, а именно к способу получения новых аммониевых солей высших моноалкилфосфор истых кислот.Эти соединения могут быть использованы в качестве полупродуктов в химии фосфороргацических соединений.Известны способы получения аммоциевых солей низших моно алкилфосфор истых кислот взаимодействием соответствующих моноили диалкилфосфористых кислот с аммиаком. Однако этот способ мало пригоден для синтеза высших производных из-за малой доступности реагентов.Аммониевые соли высших моцоалкилфосфористых кислот не описаны.Способ их получения основан ца известной реакции переэтерификации эфиров фосфористой кислоты, которая, однако, ранее це применялась для синтеза аналогичных соединений.Го предлагаемому способу аммониевую соль моцометилфосфористой кислоты подвергают переэтерификации высшим спиртом желательно при нагревании до 150 в 2 С с одновременной отгонкой образующегося в реакции метанола.Контроль за ходом реакции прделению метанола. Исходные пр нения охарактеризоваць константами, их строе лементцым анализом.508508 Найдено, %.Р 14,11. СЗН 22 КОзР, Вычислено, %К 6,62; Р 14,66. С - 45,48; 1-110,52; Подписное Изд. Мо 1254 Тираж 575 Заказ 11544 Типография, пр. Сапунова, 2 3Вычислено, %: С 59,39; Н 11,86; К 4,32,Р 9,57.П р и м е р 2. Получение аммониевой солимонододецилфосфористой кислоты.Смесь 0,1 г моль аммониевой соли монометилфоофористой кислоты и 0,1 г моль додецилового спирта нагревают с перемешиваниемпри 170 - 190 С до прекращения выделенияметилового спирта (3 - 5 час), После вакуумирования реакционной массы в остатке с выходом - 100% получают вещество, котороепри охлаждении кристаллизуется; т. пл. 42 -45 С.Найдено %: С 54,17; Н 11,48; К 5,06;Р 11,30. 15С 12 НЗОК ОзРВычислено, %: С 53,89; Н 11,35; К 5,23;Р 11,58.П р и м е р 3. Получение аммониевой солимонодецилфосфористой кислоты. 20Смесь 0,1 г моль аммониевой соли монометилфосфористой кислоты и 0,1 г моль децилового спирта нагревают с перемешиваниемпри 165 - 190 С до прекращения отгонки метилового спирта (3 - 4 час), После вакуумирования в остатке с выходом -100% получаютпродукт в виде масла (п 1,4515), котороепри стоянии превращается в белую полукристаллическую массу.Найдено, /,: С 50,46; Н 10,73; К 5,61; 30Р 12,56,СОН 26 КОЗР.Вычислено, /,: С 50,18; Н 10,97, К 5,85;Р 12,94.Пример 4, Получение аммониевой соли 35моно-этилгексилфосфористой кислоты,Смесь 0,1 г моль аммониевой соли монометилфосфористой кислоты и 0,1 г моль 2-этилгексилового спирта нагревают с перемешиванием при 160 - 180 С до прекращения выделения метилового спирта (3 - 4 час) . Послевакуумирования реакционной массы в остаткес выходом 100/0 получают продукт в видебесцветного масла (и, 1,4435), которое пристоянии кристаллизуется,Найдено, %: С 45,81; Н 10,32; К 6,35Р 14,27.С,Н 2,КОзР.Вычислено, 0/0, С 45,48; Н 10,52; К 6,62;Р 14,66,П р и м е р 5. Получение смеси аммониевыхсолей моногептил-, октил- и нонилфосфористых кислот (на основе спиртов оксосинтезаС 7 - С 9 - алкил) .55Смесь 0,2 г моль аммониевой соли монометилфосфористой кислоты и 0,2 г моль (26 г)смеси С 7 - С 9 - спиртов оксосинтеза нагревают с перемешиванием при 150 - 180 С до прекращения выделения метилового спирта (3 -4 час). После вакуумирования реакционноймассы в остатке с выходом -100% получаютсмесь солей в виде бесцветного масла (п 1 рз1,4445), которое при стоянии медленно кристаллизуется. 65 С 44,70; Н 10,21; К 6,12; П р и м е р 6, Получение смеси аммониевых солей монодецил-, ундецил- и додецилфосфористых кислот (на основе спиртов оксосинтеза С 10 - Сгз - алкил),Смесь 0,2 г моль аммониевой соли мопометилфосфористой кислоты и 0,2 г моль (34,5 г) смеси Сщ - С 12 - спиртов оксосинтеза нагревают с перемешиванием при 160 -- 190 С до прекращения выделения метилового спирта (4 - 5 час). После вакуумировапия реакционной массы в остатке с выходом -100% получают смесь солей в виде масла (и 8 1,4480), при стоянии медленно кристаллизуется,Найдено, /0: С 52,61; Н 10,74; К 5,21; Р 11,76.С 11 Н 28 КОЗР.Вычислено, %: С 52; Н,2; К,5; Р 122.П р и м е р 7. Получение аммониевой соли моноалкилфенилполигликольфосфористой кислоты (на основе ОП).К расплаву 0,1 г моль аммониевой соли монометилфосфористой кислоты прибавляют 0,1 г моль диметилфосфористой кислоты и 0,1 г моль хлористого аммония и смесь нагревают с перемешиванием при 120 - 130 С до прекращения выделения хлористого метила (1 - 2 час), Реакционную массу вакуумируют и в остатке с выходом -100% получают ам. мониевую соль монометилфосфористой кис. лоты; т. пл. 105 - 107 С. К 0,2 г моль полученной аммониевой соли монометилфосфористой кислоты прибавляют 0,2 г моль ОПи смесь нагревают с перемешиванием при 180 - 200 С до прекращения выделения метилового спирта (3 - 4 час) . После вакуумирования в остатке с выходом - 100% получают продукт в виде густого масла; ир 18 1,4870.Найдено, %: С 58,61; Н 8,87; К 1,94; Р 4,63.С 29 Н 56 КО 10 Р,Вычислено, /0. С 57,11; Н 9,28; К 2,29; Р 5,08. Формула изобретения 1. Способ получения аммониевых солей высших моноалкилфосфористых кислот, о т л ич а ю щ и й с я тем, что аммониевую соль мопометилфосфористой кислоты подвергают переэтерификации высшим спиртом.2. Способ по и. 2, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании смеси эквимольпых количеств реагентов до 150 - 220 С с одновременной отгонкой образующегося в реакции метанола.