Способ получения а, сй-дигалоген-а, а, со, й) тетрагидроперфторалканов

Соки Советских Социалистических Республиквисимое от авт. свидетельства 1497519(23-4 Ч Кл С 07 с 19/О аявлено 15,Х 1,19 с присоединением заявки-ПриоритетОпубликовано 13 ЛХ.1972. Бюллетень Комитет оо деламобретений и открытийри Совете МинистровСССР УДК 542.944.02 (088.8) публикования описания 20.1 Х,197 АвторыизобретенияЗаявитель. И, Матюшечева, Н. И. Галкина, Н, М, Расторгуев и Л, М, Ягупольский Институт органической химии АН Украинской ССРСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯН-а,а,то,а-ТЕТРАГИДРОП ЕРФТО а,от-ДИГАЛО НОВ Предлагается способ получения новых фторалкилгалогенидов.Известно, что в диолах гидроксил заменяется на галоид галогенированием РС 1; или 5 ОС 12. Однако попытки получить а,ж-дигалоген - а,а,то,а - тетрагидроперфторалканы при действии на а,а,от,со-тетрагидроперфторалкандиолы РХв оказались безуспешными.Для получения а,а-дигалоген-а,а,ьт,ь-тетрагидроперфторалканов проводят галогенирование и,а,то,ю-тетрагидроперфторалкандиолов, Предлагается в качестве галогенирующего агента использовать трифенилдигалоидфосфины, получаемые из окиси трифенилфосфина и соответствующего пентагалогенида фосфора непосредственно в процессе реакции. Целевой продукт выделяют известными способами.П р и м е р 1. Получение а,в-дихлор- и дибром-я,а,ьт,со-тетрагидроперфторалканов взаимодействием а,а,ьт,от - тетрагидроперфторалкандиолов с трифенилфосфином и галогеном.1,5-Дихлор - 2,2,3,3,4,4 - гексафторпентан. В раствор 0,02 г моль трифенилфосфина в 40 мл четыреххлористого углерода пропускают 30 мин при 0 С ток сухого хлора. К полученному три фенилдихлорфосфору прибавляют 0,01 г моль 2,2,3,3,4,4-гексафторпентандиола,5 и постепенно при размешивании нагревают до 130 - 150 С с одновременной отгонкои четыреххлористого углерода. Смесь выдерживают при 1 оО"С до прекращения выделения хлористого водорода, охлаждают, растирают с гексаном, отфильтровывают окись трифенилфосфина. 1 ексан отгоняют, а продукт перегоняют в вакууме. Выход б 0%, т. кип. б 3 - бб С/35 мм рт. ст.1,6-Дибром - 2,2,3,3,4,4,5,5- октафторгексан.К раствору 0,01 г моль трифенилфосфина в 20 мл четы реххлори сто го углерода при охлаждении льдом и размешивании постепенно добавляют 0,01 г лтоль брома в 15 мл четыреххлористого углерода. ( месь перемешивают 1 час и нагревают до 20"С, а затем приоавляют к ней О,ооо г моль 2,2,3,3,4,4,о,ооктафторгександиола,б и постепенно нагревают до 150 С с одновременной отгонкой четыреххлористого углерода, Массу выдерживают при 150 С 4 час до прекращения выде ления водорода и обрабатывают, как при получении 1,5-дихлор - 2,2,3,3,4,4-гексафторпентана.Пример 2. Получение сс,от-дихлор- и дибром-а,а,а,а-тетрагидроперфторалканов взаи модействием а,а,от,ьт-тетрагидроперфторалкан.диолов с окисью трифенилфосфина и пентагалогенидом фосфора.1,6-Дихлор - 2,2,3,3,4,4,5,5 - октафторгексан,Нагревают смесь 5,7 г окиси трифенилфосфи на и 4,2 г пятихлористого фосфора, затем еенайдено С С Вг Вг 28,59; 28,80 24,26; 24,36 66 ф 64 ф 70 в 52 х 63 - 65135 85 - 86/50 95 - 96/48 93 - 94/25 35,41 39,16 35,10 40,01 С,Н,С 1,Р, С,НС 1,Рз С 5 Н,ВгР,28,51 2377 1,587(24)1642(24) 1,3655(24) 1,3582(24) 1,4068(21) 1,3948(25) 47,38; 47,42 41,25; 41,42 47,37 41,24 45,95 2,024(25) 45,94 в Выходы приведены для примера 1. Предмет изобретения Составитель М. Баргамова Редактор О. Кузнецова Техред 3. Тараненко Корректор 3. ТарасоваЗаказ 2888/3 Изд.1257 Тираж 405 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 кипятят 2 час и отгоняют хлорокись фосфора. К стеклообразному остатку прибавляют 2,6 г 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторгександиола,б и нагревают 3 час при 150 С. Продукт обрабатывают, как в примере 1, Выход 53%.1,5-Дибром,2,3,3,4,4-гексафторпентан. 7,1 г окиси трифенилфосфина нагревают 2 час при 180 С с 11,5 г пятибромистого фосфора. К смеси прибавляют 2,5 г 2,2,3,3,4,4-гексафторпентандиола,5 и выдерживают ее 3 час Способ получения а,о-дигалоген-а,а,о,о-тетрагидроперфторалканов, отличающийся тем, что а,а,о,о - тетрагидроперфторалкандиолы при 180 - 190 С. После охлаждения твердую массу размешивают с гексаном, отфильтровывают осадок, отгоняют гексан. Оставшееся масло разлагают водой, извлекают эфиром, 5 Эфирный раствор промывают водой и сушатсульфатом магния. Эфир отгоняют, продукт перегоняют в вакууме. Выход 50%.Физические константы и результаты анализов синтезированных веществ приведены в 10 таблице. подвергают взаимодействию с трифенилдигалоидфосфинами или с исходными продуктами их получения с последующим выделением целевого продукта известными приемами, 15