348552

Союз Советских Социалистических Респуелик,1968,ВП 120/12 ГД иоритет Комитет по делам изоеретеиий и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 23,Ч.1972, Бюллетеп УДК 547.495.1(088 вания описания 7.1 Х.19 та опуоли Авторызобретени Иностранц ерхардт Рембарц, Эберхард Фиш Хайнц Крамер и Хайн Ребер, т,е1 Ь:.1 .т:1. ер Карл-Христнц Брандерская Республик аявител ирмафверккая Республика) СПОСО ЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ИМИНО-БИС-КАРБИМИДН КИСЛОТЫ мида, преимуковая, испольо материала. ризации своыть исключеИзобретение относится к получению эфиров имино-бис-карбимидной кислоты.Известен способ получения эфиров иминобис-карбимидной кислоты из амина или аммиака и эфира циановой кислоты. Однако выход целевого продукта ввиду неустойчивости эфира циановой кислоты невысок.С целью увеличения выхода целевого продукта предлагается использовать в качестве исходных соединений металлсодержащее соединение дицианимида и метанол; проводить процесс при температуре 50 - 200 С, преимущественно 50 - 100 С, и давлении 1 - 10 атлг, преимущественпо 1 - 3 атлс, предпочтительно в присутствии безводных солей цинка или меди, например хлористого цинка, сульфата меди; обрабатывать полученное металлсодержащее соединение метилового эфира имино-бискарбимидной кислоты сероводородом или НеСОз в среде растворителя - эфира, бензола, или хлористым аммонием в среде жидкого аммиака и выделять целевой продукт известным приемом,Металлическая соль дициани щественно натриевая или цин зуется в виде топкодисперсно Время реакции 6 - 10 час. Для предотвращения полим бодного дицианимида должноно использование в качестве растворителеи кислот или спиртов. содержащих кислоту,П р и м е р 1. 1 йг технического цинкдицианимида и безводного метанола нагревают 5 6 час при 60 - 64 С, быстро фильтруют в горячем состоянии для отделения нерастворимых продуктов и осадок еще раз промывают кипящим метанолом. При охлаждении метанольного раствора выкристаллизовывается цинксо держащее соединение метилового эфира имино-бис-карбимидной кислоты, т. пл, 156 - 157 С. Выход 620 г (54%). После упаривания маточного раствора дополнительно выделяют 215 г продукта. Общий выход 72,5%. После 5 перекристаллизации из эфира т, пл. продукта161 СП р и м е р 2. 1 кг технического натрийдицианимида кипятят 2 час с 4.г безводного метанола, 750 г безводного хлористого цинка при бавляют к 2,г метилового спирта и кипятят4 час, При охлаждении метанольного раствора, от которого отделен хлористый натрий, выкристаллизовывалось очень чистое цинксодержагцее соединение метилового эфира ими но-бис-карбимидной кислоты, выход 555 г(48%). После упаривания маточного раствора получают дополнительное количество продукта, Общий выход 82%. Т, пл. 157"С.П ример 3, 1 кг натрийдицианимида ки ттятят 6 час с 885 г безводного сульфата меди348552 Составитель Т. Калинина Техред Л, Куклина Корректор Л. Царькова Редактор Т. Шарганова Заказ 2690/6 Изд. Мз 1195 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-ЗЗ, Раушская наб д. 45 Типография, пр. Сапунова, 2 и 1 л Метанола в 4 л диметилформамида. После отделения сульфата натрия получают 1520 г медьсодержащего соединения метилового эфира имино-бис-карбимидной кислоты в виде красно-фиолетовых кристаллов с т. пл.222 С. После упаривания диметилформамида выход продукта увеличивается до 88%.П р и м е р 4. Металлсодержащие соединения метилового эфира имино-бис-карбимидной кислоты, полученные в примерах 1 - 3, растворяют в 1 л эфира или бензола, получая 10/о-ные растворы, в которые пропускают сероводород до выделения всего металла в виде сульфида. Профильтрованный раствор осторожно упаривают в вакууме и выделяют 58 г (85%) метилового эфира имино-бис-карбимидной кислоты, т, пл. 64 - 68 С.П р и м е р 5, Металлсодержащие соединения метилового эфира имино-бис-карбимидной кислоты, полученные в примерах 1 - 3, растворяют в:- жидком аммиаке до образования 10%-ного раствора, к которому прибавляют и растворяют в нем 2 эквивалента хлористого аммония в жидком аммиаке. Через некоторое время выделившийся хлорид металла отфильтровывают, удаляют аммиак и почти с количественным выходом получают метиловый эфир имино-бис-карбимидной кислоты.5Предмет изобретения1. Способ получения эфиров имино-бис-карбимидной кислоты, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, 10 металлсодержащее соединение дицианимидаобрабатывают метанолом при температуре 50 - 200 С и давлении 1 - 10 атм с последующей обработкой полученного металлсодержащего соединения метилового эфира имино-бис карбимидной кислоты сероводородом илиН 2 СО, в среде растворителя - эфира, бензола, или хлористым аммонием в среде жидкого аммиака и дальнейшим выделением целевого продукта известным приемом.20 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что вкачестве металлсодержащего соединения дицианимида используют соединение меди или цинка и процесс ведут при температуре 50 - 100 С и давлении 1 - 3 атм.