4-(3-карбоксипропионил)-нафталевый ангидрид как полупродукт в синтезе 1, 4, 8-нафталинтрикарбоновой кислоты и способ его получения

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИяК АВТОРСКОМУ СВИДИВПЬСТВУ Своз Советскнн Соцналнстнческнн РеслублнкГосудорственный комнтет Совете Мнннстрое СССР оо делам нзооретеннй н отнропнй(23 09,77,Бюлл ння описанн нь 33 3) УДК 547,810,77 Зернов, Л. А. Козорез, В. А. Яки А. П, Келуберд би,А, Д.Ис вторызобретенн иал Ворошиловградского м института жвнски оительно(71) Заяви 54) 4-(3-КАРБОКСИПРОПИОНИЛ) НАФТАЛЕВЫЙ АНГИДРИД КАК ПОЛУПРОДУКТ В СИНТЕЗЕ 1,4,8-НАФТАЛИНТРИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ Применение 4-(3-кврбоксипропионил)-на+талевого ангидрида в качестве исходногопродукта позволяет. получить по известнымметодам окисления 1,4,8-нафталинтрикарбона.яую кислоту с выходом 76-05%.Известен способ получения замешенныхнафтвлевых аттгидридов, например 4-вцетнлнафталевого ангидрида, обработкой аценафтена уксусным ангидридом в присутствии двухлористого олова с последующим окислениембихроматом натрия в уксусной кислоте вгом же аппарате 31,Предлагаемый способ получения 4-( 3-кобоксипропионил)-нафталевого ангидрида заключается в том, что 5-( 3-карбоксипропионил)-аценафтен окисляют бихроматом натрияв 85-90%-ной уксусной кислоте в присутствии хлористого натрия при 90-100 С с выделением целевого продукта,Целевой продукт целесообразно выделятьрвзбавлением реакционной массы 20-25%ным раствором соляной кислоты и упариваиием до 1/3-1/4 ттервоначального объема,П р и м е р 1. 4-(3-Карбокаипропионил)-нафгалевый ангидрид,Изобретение касается ново о соединения - 4-( 3-карбокс нафталевого ангидрида форму химическ опионил) ользован как полунафтвлиикарбоновой 15 может быть испсинтезе 1,4,8и способа его и оторый родукт ислотыУказ олуч ения,его свойства и споре не описаны. е соединени соб получения в литера 1,4,8-нафта- Ислепнем 4-ацеоматом натриятвии порошканатрия 1 2,62%,Известен способ получения линтрикербонояой кислоты оки тилнефтвлевого ангидридв бих в уксусной кислоте в присутс железа 3 или гипохлоритом Выход целевого продукта ВО573485 Составитель 3, ЛатыповаРедактор 3, Вородкина Техред А-Демьянова Корректор А. Лвкидв Заказ 3196/16 Тираж 553 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд, 4/5филиал ППП Патент", г, Ужгород, ул, Проектная, 4 3В трехгорлую колбу елкостью 50 лл,снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 20 мп 90%-ной уксусной кислоты, 0,2 гбихромата натрия, 0,2 г хлористого натрияи перемешивают при 70-80"С до полногорастворения твердых продуктов, В приготовленную окислительную смесь вносят 0,5 г5-(-карбоксипропионип) -вценафтена и перемешивают при 98-100 оС в течение 7,58 час, добавляя в течение первых 40-45 мин2,36 г бихромата натрия порциями по 0,1 О,2 г. Реакционную массу выливают в 40 мл20%-ного раствора соляной кислоты и упаривают на водяной бене до обьемв 20-25 мл, 1 бВыпавший осадок фильтруют и промывают донейтральной реакции. Получают 0,38 г целевого продукта. Выход 65% (от теории),т, кип, 269 271 С. После четырехкратнойкристаллизации из уксусной кислоты темпервтура плавления 270-271 "С,Найдено, %: С 64,5; Н 3,36,16- 10 6Вычислено, %; С 64;57; Н 2,80.П р и м е р 2, 1,4,8-Нафтвлинтрикврбо;новая кислота.Н колбу по примеру 1 загружают 10 млледяной уксусной кислоты, 0,2 г хлористогожелеза 1 г 4-( 3-карбоксипропионип)-нафталевого ангидрида и 5 г бихромата натрия икипятят 7-8 час. После выдержки реакционную массу разбавляют водой, осадок отфильтровывают и переосаждают 5%-ным растворомсоляной; кислоты из 5% ного рвствора едко-ц,го натра. Получают 0,62 г целевого продук-та. Выход 76% от теории, т, пл. 270-273 оС(из АсОН),П р и м е р 3. 1,4,8-Нафталинтрикарбо.новая кислота. 40В колбу по примеру 1 загружают 12 млводы, 1 г 4-(3-карбоксипропионил)-нафталевого ангидрида, 0,42 г едкого патра, 1,5 ггипохлорита натрия и кипятят на водяной бане 35-45 мин, После выдержки раствор фильтруют, фильтрат подкисляют 20%-ным раствором соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают до нейтральнойреакции, Получают 0,69 г целевого продукта. Выход 85% от теории, т, лл. 271272"С (из АсОН). Формула изобретения 1, 4-( 3-Кврбоксипропионил)-нафтапевыйангидрид как полупродукт в синтезе 1,4,8-нафталинтрикарбоновой кислоты,2, Способ получения соединения по п, 1,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что 5-( 3-кврбоксипропионил)-вценафтен окисляют бихроматом натрия в 85-9070-ной уксуснойкислоте в присутствии хлористого натрия при90-100 оС с выделением целевого продукта.3, Способ по п. 2, о т л и ч в ю щ и йс я тем, что целевой продукт выделяютразбавлением реакционной массы 20-25%ным раствором соляной кислоты и упариванием до 1/3-1/4 первоначальногс объема,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Авторское свидетельство СССР М 282309, кл. С 07 С 63/40, 1969,2. М. М.,йашейский,и Е. М. 1 иамис. Аце тилирование ароматических углеводородов по Фриделю и Крафтсу, Ацетилирование аценафтенов. Научные записки Одесского политехнического института, Одесса, Химия и химическая технология, 40, 1962, с, 83. 3, Авторское свидетельство СССРМ 232239, кл. С 07 С 51/54, 1967.