Способ получения монолетакриловых или

авт. свидетельствависимое о Заявлено 29.Ъ 1,1970 ( 14488362307 с 69.507 с б 7,0 ем заявки с п исоедине риоритет Ковитет по дела)л зсбретений и открытий при Совете Мнстрое СССР(088,8) Автор тзобретен Е. М, Лукин явите ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕ 1 А 1 РИЛОВЫХ ИЛИ ОНОАКРИЛОВНХ ЭФИРОВ АРОМ Т)1 ЧЕСКИХ ДИ О КСИСОЕДИ Н ЕН И Йстве потделяют уя для которых Изобретение относится к способам получения новых слоятых эфиров акрцловой ц мстакриловой кислот, а именно моцомстакрцловых или моноакриловых эфиров ароматических диоксисоединений, которые могут быть исполь зованы в качестве сомономеров при получении различных олигомерных и полимерных соединений с реакционноспособными группами,Известен способ получения дцмстакрцлоттх или диакриловых эфиров дцфспцлолпро пана путем взаимодействия хлорацгцдр:да соответствующей кислоты с дифеццлолпропаном в водно-щелочной срсдс при температуре до 10 С и молярном соотношении бцсфепол: щелочь; хлорангидрид, равном 1: б; 4. По 15 такому способу нельзя получить моцоэфцры дифенилолпропапа, так как в этом случае процесс проводят в сильно щелочной среде, в которой моцоэфиры растворяются и гдролцзуются. 20С целью получения новых сосдцнсццй - монометакриловых или моноакрцловых эфиров ароматических диоксисоедццсциц по предлагаемому способу воднощелочноц раствор ароматического диоксисоедицепия подвергают 25 взаимодействию с раствором хлорангцдрида соответствующей кислоты в органическом растворителе, растворяющем образующийся моноэфир и не растворяющем исходное дцоксисоединение, например бензоле, при темпе- ЗО ратурс 0 - 20 С ц молярном соотцошепш ароматцеского дцокс)сосдцпспя, целочц и хлор- ангидрида указанных кислот, равном 1: 1: 1 - 1,2, с послсду 0 цпм выделением цслевого продукта и;зсстцымц прцдамц.Отличительной особенностью предлагаемого способа получения моноакрпловых и монометакрцловых эфиров ароматических дцоксцсоедппсцпй, т;)кцх как дпфеп;лолпропап ц гцдрохццоц, является то, что взаимодействие (метакрцл) -акрцлоцлхлорпда, ароматического дцоксцсоедццспця и и;елочц осуществляют на границе раздела двух фаз (водной и органической). Прсдварптельцо ароматическое дцокспсосдцненце растворяют в водн растворе щелочи с таким расчетом, чтобы в растворе црак- ТЦЧССКЦ Ц) ХОДЛСЯ ТО Ь 0 МОофСЦОЛЯТ ПЬС лочого металла. СООтвстств Ощцй хлор- и;цдрцд растворяот в органическом растворителе. Прц этом используют такой органпчсскьй растворцтель, который хорошо растворяет моцоэф:.)р ц образующ;.цся;юоочцый продукт рсакцц:) - дцэфцр, цо практически цс )ра творяст а 1)0)атц)еское докссосдпце" и: е.Образующийся в небольшом колцчебочный продукт реакции - дцэфцр опутем;ерекр:сталлцзацпц, цспользэтого смесь двух растворителей (цз332074 Предмет изобретенияСпособ получения монометакриловых илимопоакриловых эфиров ароматических диоксисоединений, отличающийся тем, что воднощелочной раствор ароматического диоксисоединения подвергают взаимодействию с раство ром хлорангидрида соответствующей кислоты в органическом растворителе, растворяющем образующийся моноэфир и не растворяющем исходное диоксисоединение, например бензоле, при температуре 0 - 20 С и молярном соотношении ароматического диоксисоединения, щелочи и хлорангидрида указанных кислот, равном 1: 1; 1 - 1,2, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.Тараненко Корректор Л, Царькова Тсхред 3 Изд. М 402 Заказ 932/14 Типография пр, Сапунова, 2 один практически не растворяет моноэфир), хорошо растворяющую диэфир.П р и м е р 1. Монометакриловый эфир дифенилолпропана получают путем взаимодействия дифенилолпропана, растворенного в водном растворе едкого натра, и хлорангидрида метакриловой кислоты, растворенного в бензоле.В круглодонной колбе на 1 л с мешалкой, капельной воронкой и термометром растворяют 14 г (0,35 моль) едкого натра в 226 мг дистиллированной воды, добавляют при перемешивании 68,4 г (0,3 моль) дифенилолпропана и продолжают размешивание при комнатной температуре в течение 10 - 15 мин до образования однородного молочно-белого раствора. Затем в реактор вводят 400 мл бензола, охлаждают реакционную смесь до 15 С и добавляют в нее при хорошем размешивании 31,4 г (0,3 моль) хлорангидрида метакриловой кислоты, растворенного в 200 мл бензола. Раствор хлорангидрида прикапывают с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 20 С. После прибавления всего количества хлорангидрида перемешивание продолжают при комнатной температуре еще в течение 2 час. Затем бензольный раствор отделяют, промывают его водой (2 - 3 раза по 150 мл) до нейтральной реакции промывных вод и тщательно отделяют от воды. Бензол отгоняют в вакууме при температуре не выше 40 - 45 С, а оставшийся в колбе твердый продукт перекристаллизовывают из смеси толуол - гептан (1; 1, об. ч.), используя на 1 вес. ч. продукта шестикратное по объему количество растворителя. После двукратной перекр исталлиз ации получают 70 - 75 г (75 - 80/о от теории) белого кристаллического продукта, т. пл. 109,5 в 1 С, хорошо растворимого в спирте, бензоле, толуоле, но не растворимого в гептане и гексане.Найдено, %: С 76,88, 76,56; Н 6,76, 6,93.Число омыления (ч. о.) 194,05, 193, 46, бромное число (бр. ч,) 222,6, 222,0. Мол. вес 298,6, 303,0) молекулярный вес определен методом газожидкостной осмометрии в бензоле).СвНгоОзВычислено, /о: С 77,02; Н 6,75.Бр, ч, 216, ч. о. 189,2, мол. вес 296,35. П р и мер 2, Используя в реакции по примеру 1 вместо хлорангидрида метакриловои кислоты 27,2 г (0,3 моль) хлорангидрида акриловой кислоты и прикапывая его с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 10 - 12 С, получаот после перекристаллизации из толуольно-гептановой смеси 59,0 г (70 о/о от теории) моноакрилового эфира дифепилолпропапа, т. пл. 83,0 - 83,5 С.Найдено, мол. вес 281,0, 286,0.СвН 1 зОз.Вычислено: мол. вес 282,32.1 сдактор 3. Горбунова 5 10 15 го 25 Зо 35 40 45 П р и м е р 3. Для синтеза монометакрилового эфира гидрохинона в качестве органической фазы используют серный эфир.14 г (0,3 моль) КаОН растворяют в 266 мл дистиллированной воды и охлаждают до 4 - 6 С. Затем в охлажденный водный раствор щелочи добавляют при медленном размешивании 33 г (0,3 моль) гидрохинона и одновременно на поверхность раствора наливают 300 мл серного эфира, Далее прибавляют 31,4 г (0,3 моль) свежеразогнанного хлор- ангидрида метакриловой кислоты, растворенного в 200 мл серного эфира, с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 10 С.Реакционную массу выдерживают для завершения реакции при комнатной температуре и размешивании 1,5 - 2 час. Затем серно- эфирный раствор отделяют, промывают дистиллированной водой (2 - 3 раза по 100 мл) и высушивают над прокаленным сернокислым магнием. После отгонки серного эфира получают вязкий продукт, кристаллизующийся при стоянии.После перекристаллизации сначала из беизола, а затем из 50%-ного водного спирта или после двукратной перекристаллизации из толуольно-гептановой смеси получают 30,0 г (56,2% от теории) монометакрилового эфира гидрохинона в виде блестящих игл, т. пл, 119 в 1 С.Найдено; мол. вес 176,2, 178,0. Молекуляр. ный вес определен методом газожидкостной осмометрии в спирте.С 10 Н 10 ОЗВычислено; мол. вес 178,18.П р им ер 4. Используя в реакции по примеру 3 вместо хлорангидрида метакриловой кислоты 27,2 г (0,3 моль) хлорангидрида акриловой кислоты получают после двукратной перекристаллизации из толуольно-гептановой смеси 25,7 г (65% от теории) моноакрилового эфира гидрохинона, т. пл. 73 - 73,5 С.Найдено: мол, вес 167, 162.СзНзОз.Вычислено: мол. вес 164,15. Тираж 448 Подписное