Моноалкиловые эфиры -фениласпарагиновой кислоты, как мономеры для получения водорастворимых поверхностноактивных полимеров

Союз Соаетсннх Соцмалистичесннх РеспубликОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТВУ р 11745895(51)М. Кл. С 07 С 101/22 С 08 Р 2/00 Государственный комитет СССР но делам изобретений н открытий/Институт химии АН Узбекской ССР(54) МОНОАЛКИЛОВЫЕ ЭФИРЫ Н-ФЕНИЛАСПАРАГИНОВОЙКИСЛОТЫ КАК МОНОМЕРЫ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯВОДОРАСТВОРИМЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХПОЛИМЕРОВ С К -О-С-СИ - йИМООРА -Сн0Изобретение относится к новым хи .мичесзсим соединениям - ароматическим аминокислотам общей формулыо гйа и = 5-10 укоторые являются мэномерами для 10получения водорастворимых поверхностно-активных полимеров, используемыхз качестве экстрагентов, эмульгаторов, пластификаторов, ст абилиз аторов,гидрофобизаторов. 15В литературе описан диалкиловыйэфир Б- ( р -гидроксиэтил) -аспарагиновой кислоты, полученный вэаимодействи"ем диалкилового эфира малеиновойкислоты с моноэтаноламином (1),20Продукт растворяется в воде, ноне вступает в реакцию поликонденса- .ции с формальдегидом и не образуетполимеры.Известен диэтиловый эфир И-фенил-( р -карбоксиметил)-аспарагиновойкислоты, который способен к реакцииполиконденсации с формальдегидом иобразует водорастворимые полимер.Водные растворы полимера проявляют полизлектролитные свойства,обладают высокой ионообменной емкостью по катиону (2)Однако этот мономер не образует полимеры, обладающие поверхностно- , активными свойствами.Целью изобретения является раааирение ассортимента соединений, которые можно было бы использовать в качестве мономеров .цля получения водо- растворимых полимеров, обладающих поверхностно-активными свойствами,Предлагаются моноалкиловые эфиры Й-фениласпарагиновой кислоты общей формулы где и = 5-10,как мономеры для получения водорастворимых поверхностно-активных полимеров.Совокупность массивной гррофобной части -С Н, С Нт 4- о-б-сн-снзгде и = 5-10,и гиброфильных СООН, БН-групп. придаетмономеру такое новое полезное свой745895 Моноамиэфир Иаспарагикислоты вый нил- овой 16,3,5 0 ф 25,0) 5,8) 5,5) ( Монодециловыйэфир И-Фениласпарагиновой кислоты 10,3 2,160,) (8,9 мое промывают,растанПолимер пр яое вещество растворяется растворяется те обработки ют натриевую растворимую рический токаморф та, вводят 14,6 вого эфира слоты, растона, 8,5 мл мал ьдегида, кислоты до ивании нагре ают в течени ство, как способность образовыватьповерхностно-активные полимеры при. поликонденсации с формальдегидом, снижающее поверхностное натяжение воды с 725 до 238 дин/см (25 С),Моноалкиловые эфиры И-Фениласпарагиновой кислоты получают алкилированием аминосоединения моноэфиром маеиновой кислоты, где в качестве амиосоединения используют анилин, а вкачестве моноэфира малеиновой кислоты - моноамиловый, моногептиловый имонодециловый эфиры,П р и м е р 1. В колбу вводят 20 г(0,1 моль) моноамилового эфира ма.леиновой кислоты, 30 мл метанола иОохлаждают до 5-10 С. Затем прикапы-.вают раствор 9, 3 г (О, 1 моль) анилина в 10 мл метанола,Смесь выдерживают при этой температуре 4-5 ч. Полученный продуктпереносят в делительную воронку сводой. Содержимое взбалтываюти отделяют водный слой. Оставшийся продукт,многократно промывают водой.Продукт. представляет собой аморфное вещество темно-красного цвета,растворяется в водных растворах щелочей, ацетоне, днметилформамиде,спирте и не растворяется в кислотах,хлороформе, эфире. Выход 853 от теории.Номенклатурное название мономера;моноамиловый эфир И-Фениласпарагнновой кислоты, молекулярный вес 305. Нр и м е р 4. Получение воримого полимера на основе ных мономеров; В реакционную колбу(0,05 моль) моногептило И-фениласпарагиновой ки воряют его в 20 мл ацет(0,1 моль) 35-ного Фор 0,4 мл 35-ной соляной рН 2, Смесь при перемеш вают до 40 С и выдерживП р и м е р 2. В колбу вводят21,4 г (0,1 моль) моногептиловогоэфира малеиновой кислоты, 30 мл метанола и охлаждают до 5-10"С. Затемприкапывают раствор 9,3 г (01, моль)анилина в 10 мл метанола. Далее, какв примере 1,Полученный продукт представляетсобой аморфное вешество темно-красного цвета, растворяется в водныхрастворах щелочей, ацетоне, спирте,хлороформе и не растворяется в кислотах и эфирах, Выход 90 от теории.Номенклатурное название мономера: моногептиловый эфир И-фениласпарагиновой кислоты, молекулярный вес15 319П р и м е р 3. В колбу вводят25,6 г (0,1 моль) монодециловогоэфира малеиновой кислоты, 30 млметанола и охлаждают до 5-10 С, За 20 тем прикапывают раствор 9,3 г(0,1 моль) анилина в 10 мл метанола.Далее, как в примере 1.Полученный продукт представляетсобой аморфное вещество темно-корич 2 невого цвета, растворяется в водныхрастворах щелочей, хлороформе, ди-,метилсульфоксиде, эфирах и спиртах,не растворяется в кислотах, Выход80 от теории.Номенклатурное название мономера:Э 0 монодецйловый эфир И-фениласпарагиновой кислоты, молекулярный вес 375.Основные характеристики мономеровприведены в табл. 1,Т а б л и ц а,4 55 3 ч, после чего содержи Выход 80 от теории.едставляет собойтемно-красного цве в спирте, эфирах, не в кислотах. В результараствором щелочи получасоль полимера, хорошо воде и проводящую элект-,(70, 5) (8, 8) ( 3, 73) 12, 4 285 147, 5 96, 7 310 155 97, 3 30 эффективностью поверхностно-активного действия, позволяющего снизитьповерхностное натяжение для 1.-ных З 5 водных растворов с 72 до 53,1-23,8дин/см (см. табл. 3) . Таблица 3 Поверхностно-активные свойства, дин/см, при 25 СОполимера на основе монодециловог эфира Я" фенил аспарагиновойкислоты онцентрация аствора полимера,эаки 72,5 49,9 5 7 О,О 69,68,63,62 О, 125 1,7,56,4 45,2 5,8 37,В аналогичных условиях синтезируют полимеры на основе моноамилового и монодецилового эфиров В-Фениласпарагиновой кислоты. Строение полимеМоногептилового эФира Я-фе- ниласпарагиновой кислоты 67,5 7,9(67, 7) (7, 8) Полученный в аналогичных условиях полимер на основе диэтилового эфира И-фенил-(-карбоксиметил) -аспарагиновой кислоты, описанный в прототипе, растворяется в воде, про" водит электрический. ток, но не обладает поверхностно-активными свойствами,Полимеры на основе предлагаеьих мономеров-моноалкиловых эфиров И-фениласпарагиновой кислоты обладают новым полезным свойством - высокой ров доказано Физическим и физико- химическим методами анализа. Основные характеристики синтезированных полимеров приведены в табл. 2.Таблица 2 На ИК-спектрах всех полимеровимеются полосы поглощения, смф;1700 (СООН), 1470, 1520, 1620 (АгБН),1735, 1180,(сложноэфириая, связь),820 (1,2,4-замещенное бензольноеядРо)745895 формула изобретения Составитель А, АнисимовРедактор 3. Бородкина Техред Л, Теслюк Корректор В. Бутяга Эаказ 3888/16 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5.как моноцеры для получения водорастворимых поверхностно-активных полимеров. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Укр. хим. журнал 40, 9 5, 1974,с. 514"518,2. Авторское свидетельство СССР по заявке 9 2483990/04,кл, С 07 С 101/16, 1977.