330626

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 330626 Союз Советских Социалистических РеспубликАТЕНТУ ависимыи от патента 99053/23-4 Заявлено 30.1,1970 ( 1. Кл. С 07 с 149/1 6902062, Франци При т 31.1. Комитет по деламзобретений и открытийпри С Министров Опубликовано 2411.1972. Бюллетень М Дата опубликования описания 7.1.1972 Д 1 х 547.269.1.0 с (08 овете СС(Франция) Иностранная фирма Сосьете Насьональ дэ Петроль ДАкитэнре Заявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕРКАПТОМЕТИ ФИД Реакцию ведут при перемешивании смеси.Полученные меркаптометилсульфиды, благодаря одновременному присутствию сульфидных и тиоловых функций, являются крайне реакционными соединешьями и могут найти применечие в различных областях.Они являются, как и полисульфиды, полученные при их окислении, хорошими пластификаторами серы.П р и м е р 1. Приготовление меркапто- тиаи меркапто-дитиа,4-пентана,В реактор, охлажденный смесью льда+соль, снабженный мешалкой, холодильником, по которому проходит охлаждающая жидкость при - 20 С, и термометром, вводят 138 г (2,9 лтоль) метилмеркаптана в жидком виде, добавляют 250 г комерческого раствора формалина, содержащего 2,9 .тсоль формалина,Температуру реакционной системы повышают до +7 С. Смесь становится однородной после 5 час перемешивания. Реак серово ническ 190 г. 1-тиаПочцпонная дорода в ая фаза, Дистилля -пропана чают пр и пго 1 ргаесит птот. ст. мерк аптанов Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе соединений, представляющих собой меркаптометилсульфиды, которые являются пластификаторами серы. Соединения, полученные при реак ции расплавленной серы с сульфидами, могут найти применение в различных областях.Известна реакция, по которой меркаптаны получают при взаимодействии гидроксилсодержащих соединений с сероводородом. 10В предлагаемом способе получения меркаптометилсульфидов используют известную реакцию, причем в качестве гидроксилсодергкащего соединения применяют полумеркапталь, полученный при взаимодействии меркап тана или димеркаптана с альдегидом. Описываемый способ состоит в проведении реакции меркаптана с альдегидом, Способ отличается от известного тем, что меркаптан К 5 Н или димеркаптан Н - К - 5 Н, где К - углеводо родная группа, содержащая 1 - 12 атомов углерода, в состав которой могут входить любые функциональные группы, не реагирующие с сероводородом, подвергают взаимодействию с альдегидом КСНО, где К - водород, ал кил, циклоалкил, арил, с последующим сульфированием полученного полумеркапталя сероводородом и выделением целевого продукта известным способом. Меркапталь и альдегид взяты в стехеометрическом соотношении. 30 смесь насыщается пот течение 9 час при 70 С, О состоящая из сырья, в ией выделяют 70 г мерка одукт с т. кип. 60 С при 47 тт,тт 550 и 50 г жидкого продукта й функцией. Анализ этого про.330626 Предмет изобретения 25 Составитель И. Гудкова Техред 3. Тараненко Корректор Е. Михеева Редактор Л. Новожилова Заказ 87 И 2 Изд. Мо 333 Тираж 448 ПодписноеЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 дукта показывает, что получен новый проду кт - меркапто-дитиа,4-пентан с т. кип.80 С при 0,15 лм рт. ст. и и о 1596,П р и м е р 2. Приготовление меркапто- тиа-бутана и меркапто-дитиа,4-гексана,В реактор, охлажденный ледяной ванной, вводят 310 г (5 моль) этилмеркаптана и 416 г водного раствора, содержащего 5 моль формалина. Реакция экзотермическая. Температуру реакционной среды поддерживают равной 20 - 25 С в течение 5 час. Затем насыщают однородную смесь сероводородом; операция длится 10 час при 70 С. Получают 330 г органической фазы, Дистилляция при пониженном давлении дает 125 г первой фракции, которая состоит из меркапто-тиа-бутана с т. кип, 50 С при 15 мм рт. Ст, и и,", 1,5345 и 75 г второй фракции, состоящей из нового продукта, меркапто-дитиа,4-гексана, со следующими характеристиками.Температура кипения 70 С при 0,5 мя рт. ст.Показатель преломления 1,585 при 20 С, П р и м е р 3, Приготовление меркапто- тиа-гексана.В реактор, снабженный мешалкой, холодильником и термометром, вводят 180 г бутилмеркаптана, затем 60 г формалина в виде коммерческого водного раствора, Поддерживают температуру при 20 - 30 С в течение 5 час. Раствор становится однородным, Тогда насыщают раствор сероводородом при 70 С в течение 10 час, декантируют органическую фазу и дистиллируют ее при пониженном давлении; получают 70 г меркапто-тиагексана, Это новый продукт с т. кип. 37 С при 1 мм рт, ст. и по 1,516.П р и м е р 4. Приготовление димеркапто,4-тиа-бутана и димеркапто,7-дитиа,5-гептана. В реактор, снабженный мешалкой, вертикальным холодильником, вводят 141 г (1,5 моль) этандитиола и 3,15 иоль 307 о-ного раствора формалина. Перемешивание прово дят при комнатной температуре, затем постепенно повышают температуру до 40 С в течение 5 час, Раствор однородный, Пропускают поток сероводорода в водный раствор; поддерживают его при 65 С в течение 7 час. Ор ганическая фаза весит 300 г. Получают дистилляцией 120 г нового димеркаптосульфида - димеркапто,4-тиа-бутана ио 1,618 и 100 г нового димеркапто-дисульфида - димеркапто,7-дитиа,5-гептана про 1,634.П р и м е р 5. Проводят реакцию такого жетипа, который описан в примере 4, замещая предыдущий меркаптан гексан дитиолом, Получают наряду с димеркапто,10-тиа,9-деканом более комплексные меркаптосульфиды, которые нельзя выделить дистилляцией. Способ получения меркаптометилсульфидов, сульфидные функции которых находятся 30 в а-положении по отношению к конечнымфункциям тиолов, отличающийся тем, что меркаптан КЯН или димеркаптан НЯ - Е - ЯН, где К - углеводородная группа, содержащая 1 - 12 атомов углерода, в состав которой 35 могут входить любые функциональные груп.пы, не реагирующие с сероводородом, подвергают взаимодействию с альдегидом КСНО, где К - водород, алкил, циклоалкил, арил, с последующим сульфированием полученного 40 полумеркапталя сероводородом и выделениемцелевого продукта известным способом.