Пособ получения бис-(хелат)-диалкоксититанов

330174 САН ИЕОБРЕТЕНИЯ ОП И Союз Соеетскит Социалистическил РеспубликЗависимое от авт, свидетельства .Х.Заявлено 21,И 1.1969 ( 1,350055/23 с присоединением заявки МПриоритет М, Кл. С 071 7/28 Комитет по делам зобретений и аткрыти при Совете Министров СССР,1972. Бюллетень Лс 8 Опубликова ата опубликования описания 29 Л.1972 Авторынзобретеш А. Л. Суворов, А. А. Поздеев и С. С Институт химии Уральского филиал асскиь 1 аявььтель КСИТИТАНОВ ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ бис-(ХЕЛАТ)-ДИ Изобретение касается способа получешья новых хелатных соединений титана, в частности брис-(хелат)-диалкоксититанов, которые могут служить мономерами для получения ценных титанорганических сополимеров или олн гомеров.Известен способ получения хелатных соединений диалкоксититанов, заключающийся в том, что эфир о-титановой кислоты (алкил-отитанат) подвергают взаимодействию с хелат ным лигандом, например р- ьили о-оксикарбонильным, -дикарбонильным, -аминооксисоединением.Описывается способ получения бис-(хелат)- диалкоксититаноз, заключающийся в том, что 15 алкил-о-титанат подвергают взаимодействьпо с хелатным лигандом, содержащим в хьолекле двойную связь, с выделением целевого продукта известными приемами,Процесс, желательно, вести в среде органн ческого растворителя, например гексана, пентана, циклогексана, эфира и при температуре 20 - 40 С.В качестве хелатного лиганда берут производное алифатических, ароматических, гетеро циклических р- или о-окснкарбонильных, -дпкарбонильных, -аминооксисоединений, содержащьих группировку с двойной связью, например 7-аллил-оксихинолин, 2-метакрнлоил- метилфенол. Выход 90 - 1005. 3 Синтез бис- (хелат) -дпалкоксптнтанов проводят в четырехгорлой колбе, снабженной обратным шариковым халодилььшком, капельной воронкой, капилляром для подачи азота и механической мешалкой, в атмосфере сухого азота.П р и м е р 1. Получение бис-(7-аллил- хинолилокси)-дибутоксититана. К раствору 18,8 г (0,102 моль) 7-аллпл-оксихинолина в 40 мл гексана при непрерывном перемешивании прибавляют раствор 17,32 г (0,051 люль) бутилортотитаната в 20 мл н-гексана в течение 40 мин.Реакционную смесь перемешигают в течение 30 мин, после чего большую часть растворителя отгоняют под уменьшенным давле;шем (30 - 40 мм рт, ст.). Выпавший желтый осадок отделяют декантацней, перскрььсталлизовывакгт из гексана и сушат до постоянного веса в вакууме при температуре 30 - 40 С.Получают 25,64 г (89,3 О,1 от теоретического) бис- (7 - аллил-хшьолилоксн) -дибутокснтн гана ь виде желтого кристаллического порошка с т. пл. 74 - 75 С (в запаянном капилляре).Найдено, %: С 68,40; Н 6,93; Х 5,09; Т 1 8,81.Вычислено, : С 68,32; Н 6,80; л 4,97; Ть 8,51.П р и м е р 2. Получение бис-(2-мегакрплоил-метилфенокси)-днбутоксититана.К раствору 13,39 г (0,076 моль) 2-метакрилонл-метнлф ноля в 40 мл гексана нрикаиы25 Зо Н - 0 Составители О. СмирноваТекрсд А. Камышников Корректор Т, Гревцова сдактор Л. Г имова Изд.559 Тираж 448 Подписио делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС 1 Москва, Ж, Раушская наб., д. 45 Заказ 1289/16ЦН 11 ИПИ Комитета Гииотр;:фш, ир. Сапунова,вают при непрерывном перемешивании 12,95 г (0,038 моль) бутил-о-титаната в 10 мл гексана в течение 40 мин. Растворитель и выделившийся спирт отгоняют при пониженном давлении и продукт сушат до постоянного веса при температуре 30 - 40 С (на бане) и остаточном давлении 5 мм рт. ст.Получают 20,58 г (выход количественный) бис-(2- метакрилоил - 4-метилфенокси) -дибутоксититана в виде темно-красного вязкого масла.Найдено, %: С 66,34; Н 7,38; Т 1 8,89.Вычислено, %: С 66,17; Н 7,39; Т 1 8,79.ИК-спектры: 1165; 1125; 1094; 1038 см - = Т 1 - ОС 4 Нз, 3070, 909 см1 С=СЩ , 1649; 1630; 1335; 1242 см 1 П р и м ер 3. Получение бис-(2-аллил- ка р бэтоксифенокси) -диэтокси тита н а.К раствору 26,32 г (0,127 моль) этилового эфира аллилсалициловой кислоты в 10 мл гексана прибавляют при перемешивании раствор 14,49 г (0,063 моль) этил-о-титянята в течение 30 мин.Растворитель и выделившийся спирт отгопяют при пониженном давлении продукт сушат в вакууме (3 мм рт. ст.) до постоянного веса при температуре 30 - 40 С.Получают 34,7 г (выход количественный) брис- (2-аллил - 6-карбэтоксифенокси) -диэтоксититана в виде желтой вязкой жидкости с по 1,5970.СзвНзвОвТ 1.Найдено, %: С 61,15; Н 6,64; Т 1 8,70.Вычислено, %: С 61,31; Н 6,60, Т 1 8,73.ИК-спектр: 1160, 1120, 1085, 1031 см Т 1 - О - С.Нд 1, 3065, 915 см -С=СН.1,Ф1650, 1630, 1335, 1250 смП р и м е р 4. Получение бис-(метакрилоиламалонат) -дибутоксититана.К раствору 8,56 г (0,037 моль) метакрилоилмалонового эфира в 8 мл гексана прибавляютпри постоянном перемешивании раствор 6,39 г(0,188 моль) бутилортотитаната в 12 мл гексяна в течение 30 мин. Растворитель и выделившийся спирт отгоняют в вакууме при температуре бани 35 - 40 С и остаточком давлении10 2 мм рт. ст,Получают 12,3 г (выход количественный)бис-(метякрилоилмалонат) -дибутоксптитяня в20виде вязкой жидкости желтого цветя; и о1,513.Найдено, %: С 55,74; Н 7,59; Т 1 7,80.СзаНвО,тТ 1.Вычислено, %: С 55,55; Н 7,46; Т 1 7,38.ИК-спектр: 1125, 10,93, 1042 см1 Т 1 -- О - С 4 Нз, 3095, 920 см - тС=СН 2, 1635,1610, 1365, 1230 см 1 Предмет изобретения 1. Способ получения бис-(хелат) -диалкоксптитанов, отличающийся тем, что алкчл-о-т;1 тя 35 нат подвергают взаимодействи 1 о с хелатны млигандом, содержащим в молекуле двойнуюсвязь, с выделением целевого продукта известными приемами.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что40 процесс ведут в среде органического растворителя, например гексана, пентана, циклогекся.на, эфира.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что процесс ведут при температуре 20 - 40 С.45 4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем,что в качестве хелатного лиганда берут производное алифатических, ароматических, гетероциклических, Р-или о-оксикарбонильных, -дикарбонильных, -аминооксисоединений, содер 50 жащих группировку с двойной связью, например 7-аллил-окспхп колин, 2-метякрплоплметил фепол,