Способ получения органосилазасилоксанновых полимеровв

Сооз Советсиих Социалистических Респ 1 блин(22) Заявлено 12,01.76 (21) 2312698/23-0 с присоединением заявкиосударстаенныи комете Совета 11 Яинистров СССР по делам изобретенийи отхрытий) Приоритет Опубликовано 30.09.77, Бюллетень3 Дата опубликования описания 28.11.77 678,84 (088) Заявите;ь О Ленина институт элем 54) СПО ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСИЛАЗАСИЛОКСАНОВЬ ПОЛИМЕРОВ л л0 - Зт-0 мстил, Кметил, - -10,Изоорсте ие относится к ооласти получения органосилазасилоксановых полимеров, которые можно использовать для получения тсплостойких пропиточных и заливочных компаундов, эластомеров, способных перера батываться в рези отехпические изделия за счет самовулкапизацти, асбопластиков композицгонпых пластиков, отверждаощгтхся при нагревании без выделения летучих.Полно)эганосилазасилоксановые полимеры 1 О с трисилилзамещенными атомами азота в цепи макромолекулы являются наиболее термически и пдролитически устойчивыми соеди синями в этом классе полимеров.Однако методы синтеза их немногочпслен пы и имеют существенные недостатки.Известен способ получения полиорганосилазасилоксановых полимеров взаимодействисм И,Х-(диорганоаминосилил) -тетраорганоциклодисилазана с а,оз-дигидроксиполидиор ганосилоксанами 11. Молекулярный вес полимеров, полученных по этому способу, не превышает 40000, Выделяющиеся низкомолекулярныс вещества требуют дополнительной стадии отмывки конечного полимера, так как 25 следы их вызывают деструкцию силоксано 1 ых цепей при повышенных температурах.Кроме того, процесс осложняется побочными реакциями, приводящими к неконтролирус:.тым сшивкам молекулярных цепей. ев, Е. А, Жданова и Н. А. Тебеневатооргаиических соединений АН ССС Известен также способ получения органосилазасплоксановых полимеров реакцией обменного разлоисенпя литиевых производных л,1;-бис- (диорганогпдроксисилил) - тетраорганосилоксанов с а,со-дихлорполиорганосилоксапами с последующим гидролизом концевых группко:денсацие продукта гидро- лиза 121. Однако молекулярны Вес полу 1 тенных полтмеров того же порядка, что и в описанном выше спосоое. Кроме того, способ тех;ологически трудоемок: миогостадиен, а такжс св 5 зан с п 1 зпменением литииораииче ских веществ, что предъявляет особые требования и технике безопасности,С цслшо упрощения тсхнолопги по пргаемому способу проводят сополпмеризорганоциклос;,1 "засилоксанов общейлу,. ы40 По 1 писиов Тираж б 33 Изп М 832 Заказ 3349,3 НПО Типография, пр. Сапунова, 2 К - метил, 1 х - фенил, с а,в-дигидр 5 кси 5 рган 5 п 5 лпсил 5 ксан 5 м общей формулы К" - метил, К" - фенил, п=2 - 200, вприсутствии нукле 5 фильн 5 г 5 катализаторапри 50 в 1 С,Исследование терм 55 кислительнпй деструкции полученных полимеров показало, чт 5 5 ниначинают терять в весе при температурахвыше 350 С. Интенсивно процесс деструкциипротекает при температурах выше 400, а выше 600 С образец более не теряет в весе;остаток составляет 50 - 60,фо,П р и м е р 1. 0,325 г (5,010 -моль) 1,5-бис(гекса метилцикл 5 трисилди 5 кса а мин 5) - 1,1,3,3,5,5-гексаметилтрисил 5 ксана, 0,935 г (5 10-моль) а, со-дигидр 5 ксип 5 лидиметилсил 5 ксанаНО Я(С 11,)гОпН (п=25) и 0,1 вес, % силан 5 лята гидр 55 киси тетраметиламм 5 пия нагрева 5 т при 80 - 90 С в течение 19 ч. Полученый каучук 5 п 5 д 5 бный продукт содержит33% гель-фракции,Найдено, %; С 32,56; Н 8,21; Я 37,67;1,57.Вычислеп 5, %: С 32,41; Н 8,26; Я 37,90;Х 1,1 1.Пример 2. 0,35 г (6,5 10 -моль) бис(гсксаметилцпкл 5 трисилди 5 ксамин 5) - диметилсилана, 1,22 г (6,5 10 -моль) а,в-дигидр 5 ксип 5 лидиметилсил 5 ксана (и = 25) и0,1 вес. % силан 5 лята гидр 55 киси тетраметиламм 5 ния нагревают при 85 - 95 С, Через7 ч п 5 лучают каучук 5 п 5 д 5 бный п 5 лимер, с 5 держащий 11% гель-фракции.Пример 3. 0,053 г (7,8 10 - " моль) бис(тетраметилфенилцикл 5 трисил 5 ксан) - тетраметилцикл 5 дисилазана, 2 г (15,6 10 - " м 5 ль)а, оз-дигидр 5 ксип 5 лидиметилсил 5 ксана (и == 170) и 0,1 вес. % силан 5 лята гидр 55 кисптетраметиламм 5 ния в 1,5 мл бенз 5 ла нагревают при 60 С. Через 13 ч удаляют растворитель и получают бесцветное вязкое масло судельной вязкостью 1%-н 5 г 5 раствора в бензоле 0,4. Температура стекл 5 вания п 5 термпмеханическ 5 й кривой равна 110 С. П 5данным терм 55 кислительн 5 й деструкции 5 бразец начинает терять в весе при температуре выше 350 С. П р и и е р 4. 0,173 г (2,5 10 в " моль) бис(тетраметилфенилцпкл 5 трисил 5 ксан) - тетраметилцикл 5 дисилазана, 0,0780 г (2,5 10 вмоль) НОЯ(СН,),ОН (п=41) и 1 вес. % о КатаЛИЗатОРа (СИЛаН 5 ЛЯт ГИДР 55 КИСИ тЕтРаметиламм 5 пия) в 1,5 мл бенз 5 ла нагревают при 70 С. Через 5 ч получают резин 5 п 5 д 5 бпый продукт, с 5 держащий 79% гель-фракции.Найдсн 5, %: Х 0,70. Вычислено, %: М 0,74.10 Пр 5 цссс тсрм 55 кислительнсй деструкцииинтенсивн 5 пр 5 тскает при температурах выше 400 С; прп 600 С и выше остаток составляет 60%.Таким образом, п 5 предлагаем 5 му способу Гб получают терм 5 стпйкие 5 рган 5 силазасил 5 ксан 5 вые полимеры с использованием простой тсхн 5 л 5 гии. Ф 5 р мул а из 5 б р стен и я Способ получения 5 рган 5 силазасил 5 ксан 5- вых полимеров, отличающийся тем, чт 5, с целью упрощения технологии, проводят с 5- п 5 лимеризацию 5 ргап 5 цикл 5 силазасил 5 кса нов 5 бгцсй формулы: где 1 х - метил; 1 - -метил, фснил; т=0 - 10,или где Е - метил, К - фенил, с а, о-дигидр 5- кси 5 рган 5 п 5 лисилсксан 5 м общей формулый50 0 Т ЙО-Н/711 /и Г - метил,55 К"фснил, п=2 - 200, в присутствии нукле 5 фплья 5 г 5 катализат 5 ра при 50 - 120 С,Источники информации,принятые в 5 внимание при экспертизе 00 1. %. Гш 1 Ней С 1 т 1 пт. Ас 1 а 51,4, 954, 1968. 2, Г. Г 1 п 1. Ра 1 п 1 Тесйп 51 42, 543, 220, 1970,