Способ получения 3, 4-диамино-4-карбоксидифний сульфонл

Зависимое от авт, свидетельства,6 Заявлено 03.)(.1970 (М 149.".)Я;2; 4) М. л. С 1)7 с 147(06 С ЗИСОЕДИЦЕИ 1 ГЕМ ЗИЯВ 1 СИ Ме Приоритет К о 1)п)О ),с .(х изобое(еииб н (,(1):,)(:( пси Сасие Глиис 1 п СССРЗаявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-ДИАМИНО-КАРБОКСИДИф Н 13-СУЛЬФОНА Изобретение Относится к спосоопм получеция4-ди:(мицо-ка рооксидифеиилс; льфо а - моцомсра для тсрмостойкиполимер(ш.Извссгсц спосоо цолучеции 4,4-Диамиц(здифецилс)лъфопа при Окислсиии соотвстс")Ву 0- 5 щего диамицодцфеццлсульфида.Одцако В указапцох соедицеции аИцогруппы цаодятся в рз;ныаромаически кольах, Кроме ГОГО, в соедииеипи Отсу ) ствует карбо):сильная группа, в то вея как 10 именно д)ам)нокарбоцовые кслоты представляют интерес для снтеза г)ол)бензцдазолов.Предлагается способ получения цогого моио мера - 3,4- чиа м но - 4-ка рооксидифе л сульфона, который основан на доступном сырье,Спосоо состоит в том, что 4-лорка)рообензоксидифенилсульфои почвергают н гтрванию иитруопе смесью при 20 - -80"С В ге ЧЕНИЕ о Чаг, ПОЛуЧЕИЫй ПрОДГКт Г)ОСЛ)ДОВательцо ампирую) водно-сцц овым р:)сяром аммиака ри 160 - 70"С и давлецг 1 20 -- 25 1 ти в течение 5 (ис, затем сст;)1)(вливают водородом цад цике,ем Ре)(-.я и Выдел;1- 25 от целевой подукт и;)ВесИым способом. 1 ри ииро)опции 4-ло)4-1 а р 001,сДф(цлсльфои а и а б л и ) д а е Г с ) и с л е( )1)В л счи о е В с ) у) л с ц ) 1 е нитрогрупы в положеиие 3; при сом совершенно ие затраГИВается кОльЦО, содержагцее 30 кгбоксильнО Группу, Это цельзя Йоъяснить (1 С(Ь)ь 1);11).)С)о 1 0 п:. ИТ.1:цц ВЕРОЯТИО ИИГрогупа ис. Вс 1 и,)ст В д0 ядро Всл(.,д с) Вис специф)ч( ского поведения Аг - Юсгруп)ы. Введение и молекулу моцомера .)Оси;)1 ВОД.:. Повыи 01 ю тсрмосто 1:.ор;с) Воримос Полибеп м:д,(олив, по. Л 1)ЕЦЦЫИЗ ОСПЛГЕ Т;)К)1 МОПОМЕРОВ.П р и м е 11. С(цтез 4-лОр-етилдифецилс" . фОи а. К 30 е 10,44 с .)О.В) и-толуолсулъфолорид.) в 2401 л(, .лс,)бецзол:1 п)и 10 - 1,"С присыг)1(к т 56 г 0,42).(о.ь) ое водного лорцсто) о .)люмииия. Тсмпе)атуру повышают до 130 С и;:ыдерживают В течецие 1 )1 С, Затем содержимое выливаю г в подк)слепуо воду со льдом ц отделякт лг)1)бецзольцьш слой. 11 з. бы Ок х.Орб)ец(О.) О Оцяют, остаток к)и ст; ллизуот и; сииот(1, Рыод 80 оо, т, пл.1."1 12)д"С.Г 1)ц)ез 4-ло)-4-каг)о,сидифеиилсуль(рова, К .)О; 10,111(о)ь) 4-ЛОр-Метплд)фЕ- ц).с.1. фоп; 1; )ОГ) .).кссцо 1 кслот 1 ИРИ ,0- 90"( прсып,)ю) 75, 10,75 с,)О.( ро.чово о .)ш идр)да, емерагу)у овыцаюг до 100 - 110 С 1 Выдсокш ан) 1 , Ре;Кц)Они) к) смес) Вы.)В;о Г ь Вод. Ос(Док 11)ильт.1) 1 Т И 1 Р)С)ал.З Ю) ИЗ УКССЦОЙ КИСЛОТЫ, Выод 90" т, пл, .74 - 275 С,Редактор 3. Горбунова Коррек) ор Е, /Йихеев 3 акво с."77 Нлкс 252 Тирк В Подииеио(ЦПИ Кок(се) и ио св лам добре(еиис и о) кры (ий ир,( Сове) ( Министров С:О:РМоекв ж.вб Р;)уи)екии и;)б. Л. 4 о Типогрифи, ир (:иунова, 2 Синтез 3-иитро-клар-карбоксцдифеццлсульфо) ш.В цитрующую смесь, состоящую из 736 г коипеитрироваиной серной кислоты и 5,51 г 10)004 г )соль) дзотиокислого калия, цри 20- 30 С виосят 1 О г (0,034, .)(о.сс) 4-кт)р- к;)рбоксидифецилсуфоид. 5)тс:) 7(м(гер (г ру цоиышд)от до 80 С и выдерживдкгг 3 с(сс. Со. держимое Выливдот и; лед. Осдок (и)льтруОт и крисгдтлизуот из Уксуспой кислоты Вынод 97,0%, т, ил, 276 - 278 С.Сицтез З-итро.4-; ч иио-кд рбоксидифс - ицлсульфоид.В двгоклссв загружают 30 г 0,088,.,)со.сс ) 3-иитро-клор- кд рбоксидцфецилсул,(роис(, 5)00,)с.с эти,ОВОГО (.ртд и 1 ОО .)(.7 25%-посо ВдиОГО раствор 3;)ъискс), Содержимое Выдерживаютт при температуре 160 - - 70 С и д:)вл(.иии 20 - 2;) 75 чпс, 3:.Ге),(Вт(кл(В Онлджддют и ра)груждют, С Вирт уидрцдс)г, осгаток доводят до цейтрдльиой реакции и Осадок фильтруют. 11 родмкт крист;ли НУК;т из спирта Вы.095% т цл 2(6 в 2 ССинтез 3,4-диа.",Ио-кароокс 5 дифеиис- сульфоиа,В автоклав (Виит Вишневского) загружают 30 г 0,096 г,)соль) 3-иитро-амицо- карбоксидифеиилсульфоца в 300 )с,с этилового спирта, 1,5 г катализатора пикеля Гецея и 5 пр) д;(В;еи;и Водород;5)0 ти тем:сердтуре100 С:(роппюдит Во;ст; ювлецие;о црекр;(- И(ИИЯ ЦО Л(И(ИИ 5 )(ОДОРО:с,), ЗС(Е:( (иОКЛ)3 Оклджддют и рдрж;от. 1)едкпцогиу)0 масс у (1) и т ь т р у и) т 0и д т сл и; ст О р 5, (1) и. г р с т )О рцв)ОТ, О(.сдОК КрцССП(,ЛИЗУН)Т И 5 )50:1(0 Ос(,)рт Выкод 90" т. Ил 253 - 254 С. 15Спосоо )оту еция 3,4-;идзицо-кд(рбоксц.дцф(.цилсульфоп;(, итлсс с(;соссссссссл тем, цпго 4-клор-кдрбокидиф.цилсульфои ИОТвергдЮТ ЦЦТРОВДИИО ИИ(Р НИей СМССЬН) ВРИ ТЕ).20;и расуре 20 - -80 С, цол( нзицый родукг ачипи)уОГ Водио-спиртовым дммп)ком пр. тем)ср(тур 60 - 170 С и двлеииц 20 - 25 ссс, .а те 5)осстаид ВЛИВВ 0Водородоз И)д иик(.- лем Сие) и Вы:е:яюГ и(левой ирО ,кт Обыч иым способом.