Способ получения полихинофталонов

ависимое от авт. свидетельс явледо 05.Л 11.1970 ( 14691532 8 д 33,М. К. явкис присоедшдением Приоритет Комитет оо лелэмобретений и открытри Сосете МинистреСССР)1 К 678.699.023 (088.8) етень14.1 Ч,19 публиковдио 02,.1972. Бю Д. 1:1 онубликовдшш )и.,сашся Авторыизобретен и рос;гауз, А, У;. Берлин н Н. М. Кофман В. Коршак, Е. С нститут злсмеьдтооргаис;ческддх соединений АН ССС Заявитель йОСОЬ;10 ЛУЧ ЕН ИЯ ПОЛ ИХИНОФТАЛОН имеры обрдзуютс о с);еле 10-2 НО О п 2 / 0 ао ОН ДМ ДНматическни матический водородный ар ль атом, Х= - О - ,С - С. О -- , свя 11)2 и.;инофтал жешому способ амиднык раство ра0)зта 1 дох и ,)д.д, р азм я гч 10 быть иерерабог дданиех. Полиме кость и не раз 400 С,оны, получе у, раствор рителяк, сме некоторык д ся при нагр ны в издели ры имеют вы лагаются пр шыемы вси фередлосолак, с тет- оритемогуг рессо- остойре до раств и чим п терм ератуИзобретение относится к способам получения полиарилснгстероциклов поэНкииоф сало иов, иригоднык В качестве пресс-порошкои, иаиолиителеи дл 5 По;Нмериык св 51 зуосци.д, д также для получения лаковык и пленочных покрытий.1 звсстеи способ получения поликинофтало ноВ нагреВанием экВимолярнык смесей бтс (2-мети ы полисов) с диаигидридами арома тпческик тетракарбоновык кислот в прд)сус вии хлорисого циьдка. Однако получаемые полимеры вследствие структурироваш 5 ирак. ТИЧЕСКИ Не ПЛВВКИ И НЕ раСтВОрИМЫ В ОрГаШ) ческек растворителя:, чсо в значителыой мере затрудняет сдереработку поликинафтдлонов в изделия.Для получешдя растворимык и разоягчдощи.;ся ири нагревандш полимеров по предложеннову способу иолучасот иоэНкино 1)галоиы пол икоьсденсацией бис- (2-хетилкинол 1 додд) с диангидридаои аромдгичсски." тстр;1 д 1 рбоиовык кислот ири нагревании в среде высоко- кипящих растворителей, В качестве такик растворителей дригоднь ароматические оксисоединения, соедшешдя с амидными группами и другие )ецества с полярными грушшроьками, дшсртные В отиодденны ирименяемык моном ров в уеловияк иоликонденсации. 1 оликонденсацшо проводят при 190 в ОС в течение 40 - 80 дас. где Аг - четырсквалентныи 5 радикал, 1 - одновалентьдый или алифатический радикалРедактор Е. Кравцова Корректор Т. Миронова Заказ 706/5 Изд. ЛЪ 86 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 1. В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и вводом для инертного газа помещают 0,6243 г (0,002 моль) 2,24,4-тетраметил-б,б-бихинолина, 0,6204 г (0,02 моль) диангидрида З,З,4,4- тетракарбоксидифенилового эфира, 20 мл М- метилпирролидона и смесь нагревают при 200 С в течение 40 час при перемешивании в токе аргона, Горячую реакционную смесь профильгровывают и раствор полимера смешивают с метанолом. Выделившийся полимер отфильтровывают, экстрагируют метанолом в аппарате Сокслета в течение двух суток и высушивают при 100 С в вакууме,Полимер, полученный с почти количественным выходом, растворим в мета-крезоле и М- летилпирролидоне, пригоден для прессования при 250 С. Приведенная вязкость его 0,5%- ного раствора в концентрированной серной кислоте при 25 С 0,24 дл/г. П р и м е р 2, В условиях предыдущего примера при использовании тех яе мономеров в 15 ял кипящего мета-крезола получают 1,01 г полихинофталона, Полимер раствором в метакрезоле и метилпирролизоне. Относительная вязкость его 0,5 о/о-ного раствора в концентрированной серной кислоте при 25 0,46 дл/г. Пример 3. В условиях примера 1 проводят поликонденсацию 0,6568 г (0,002 яоль) 2,2,4,4-тетраметилбихинолил - 6,6 - оксида и 0,6204 г (0,002 лоль) диангидрида 3,3,4,4 тетракарбоксидифенилового эфира при нагревании в течение 80 час. Выход полимера 1,06 г, приведенная вязкость его 0,5%-ного раствора в концентрированной серной кисло те 0,15 дл/г.Полихнофталон растворяется в диметилформамиде, диметилацетамида, М-метилпирролидоне и мета-крезоле. По термомеханическим данным температура размягчения полимера 1 о 250 С,Пример 4, В условиях примера 1 проводят пол иконденсацию 0,4368 г (0,001,цоль) бис- (2-метил-фенил) хинолил-б,б - метана и 0,3102 г (0,001 ноль) диангидрида 3,3,4,4- 15 тетракарбоксидифенилового эфира в 10 ллМ-метилпирролидона в течение 80 час, Выход полимера 0,5 г. Приведенная вязкость его 0,5% -ного раствора в концентрированной серной кислоте 0,11 дл/г. Полимер растворим в 20 хлороформе, диметилформамиде, диметилацетамиде, размягчается при 250 С. Способ получения полихинофталонов поликондепсацией при нагревании бис-(2-метилхинолинов) с диангидридами ароматических тетракарбоновых кислот, отличающийся тем, ЗО что, с целью получения растворимых и размягчающихся при нагревании полимеров, поликонденсацию проводят в среде инертных высококипящих растворителей.