Способ получения ди-

О П-И-б-АН-И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 327169 Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваМ. Кл. С 07 с 69/88С 07 с 6700 Заявлено 29.Х 11,1969 ( 1392208/23-4с присоединением заявки-Приоритет Комитет по деламзобретеиий и открытийпри Совете МинистровСССР хДК 547.584.07(088.8 26.1.1972. Бюллетень Ло 5вания описания 20.111.1972 1 уоликова Дата опубли Авторыизобретен и М. Краснова, Т. С. Козлова и И. Г, Сумин аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-(2-ГИДРОКСИ ЭТИЛ)-ИЗОФТАЛАТА1 н 1Изобретение относится к усовершенствованию способа получения ди-(2-гидроксиэтил)- изофталата, который используют для синтеза полимерных материалов.Известен способ получения моно- (2-гидро ксиэтил) - изофталата путем этерификации окисью этилена изофталевой кислоты, взятой в виде суспензии в 30 - 60-кратном количестве воды, в присутствии катализатора - гидроокиси натрия, 10Процесс ведут при температуре не выше 00 С, преимущественно 95 С до нейтральой реакции по фенолфталеину.Выделение целевого продукта происходит следующим образом. 15Раствор фильтруют для отделения изофталевой кислоты и др. нерастворимых примесей. Затем концентрируют выпариванием до 500 мл и охлаждают до 30 - 40 С, подкисляют серной кислотой при охлаждении льдом и 20 фильтруют. Из осадка двухкратным кипячением с водой извлекают основной продукт. Фильтруют и фильтраты охлаждают до 5 С. Получают густые сиропообразные осадки загрязненного моноэфира (2-гидроксиэтил) -изо фталата. Продукт высушивают при 60 С и 300 мм рт. ст. до постоянного веса. Получают моноэфир с т. пл. 110 - 140 С. Отходы после фильтрации первоначального раствора кипятят с 200 г воды, фильтруют, концентрируют З 0 и получают еще дополнительное количество продукта с т. пл, 145 - 165 С. Последний фильтрат обрабатывают дважды метилизобутилкетоном (по 150 мл) и получают смесь 2-гидроксиэтилизофталата и бис- (2 - гидроксиэтил) - изофталата с т. пл. 100 - 132 С. Продукт очищают пер екристаллизацией из кипящей воды. Выход сырого продукта 73%. Выход чистого целевого продукта 40 - 50%.Однако, трудоемкая схема выделения целевого продукта, высокое количество сточных вод за счет использования 30 - 60-кратной суспензии исходной изофталевой кислоты, недостаточно высокий выход чистого целевого продукта ставит перед исследователями задачу о разработке более упрощенного способа, позволяющего достигать высокий выход нужного промышленности мономера.С целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта предлагают способ, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии хлорного железа, как катализатора, а выделение целевого продукта - путем экстр акции отфильтрованной реакционной массы метилметакрилатом с последующей перекристаллизацией. Это позволяет достигнуть выхода чистого продукта до 80 - 90%, Осуществление способа ведут при температуре не выше 100 С, преимущественно при 90 - 95 С, в течение 10 - 11 час.327169 Предмет изобретения Составитель Г. Андион Корректор Т. Бабакина Редактор Л. 11 оаокплова Техред Е. ьорисова Заказ 5887 Изд. У 157 Тиратк 418 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, К, Раушская наб., д. 475 Типография, пр. Сапунова, 2 Исходную изофталевую кислоту берут в виде суспензии в 5 - 10-кратном количестве воды, Хлорное железо применяют в количестве преимущественно 10,1/о от веса исходной изофталевой кислоты. Пропускают окись этилена в количестве в 2 - 4 раза превышающем вес изофталевой кислоты,Выделение целевого продукта после окончания процесса ведут следующим образом.Раствор охлаждают и отфильтровывают от гидроокиси железа. Из фильтрата 4-5-кратным экстрагированием метилметакрилатом извлекают основной продукт. Метилметакрилат отгоняют. Получают ди- (2-гидроксиэтил)- изофталат. Выход 95/о, т. пл. сырого продукта 65 - 68 С. Сырой продукт перекристаллизовывают из смеси метилметакрилата и бензола (85/,+15/, по объему из расчета 5 мл смеси на 1 г продукта). Температура плавления продукта 74 - 75 С.Пример, В реактор, снабженный мешалкой, обратным холодильником и трубкой для пропускания окиси этилена, загружают 99,6 г изофталевой кислоты, 850 г воды и 10 г хлорного железа. Окись ацетилена пропускают в реактор в количестве 400 г, Реактор помещают в водяную баню, температуру которой поддерживают равной 90 - 95 С.По мере образования ди-(2-гидроксиэтил)- изофталата, хорошо растворимого в воде, количество изофталевой кислоты уменьшается, а через 10 час белый осадок в реакторе исчезает совсем. Общая продолжительность синтеза 10 - 11 час. Полученная реакционная масса окрашена в красно-бурый цвет. После окончания опыта продукты реакции охлаждают, затем отфильтровывают от полученного в реакции гидрата окиси железа, Фильтрат помещают в делительную воронку и проводят экстракцию фильтр ата метилметакрилатом 5 раз, т. е. до тех пор, пока не будут образовываться кристаллы при выпаривании пробы Экстракты сливают в колбу и сушат прока ленным СаС 1. После осушки метилметакрилат отгоняют из экстракта под вакуумом (5 ллг рт. ст,), т. отгонки 25 - 30 С. Температура плавления сырого продукта 65 - 68 С.Ди- (2-гидроксиэтил) - изофталат перекри сталлизовывают из смеси растворителей(85/о метилметакрилата и 15/, бензола, по объему), Растворитель берут в таком количестве, чтобы соотношение твердого продукта к растворителю составляло 5 мл на 1 г. Тем пература при перекристаллизации 0 - 5 С.Осадок сушат на воздухе и в сушильном шкафу при температуре -65 С. Температура плавления перекристаллизованного ди-(2-гидроксиэтил)-изофталата 74 - 75/, (литератур ные данные 74 - 76 С). Выход продукта 90 -95/о. 1. Способ получения ди-(2-гидроксиэтил) 25 изофталата путем этерификации окисью этилена изофталевой кислоты, взятой в виде водной суспензии, в присутствии катализатора при температуре не выше 100 С с последующим отфильтровыванием и выделением целе вого продукта из фильтрата, отличающийсятем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют хлорное железо и выделение ведут экстракцией фильтрата 35 метилметакрилатом с последующей кристаллизацией.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоисходную изофталевую кислоту берут в виде суспензии в 5 - 10-кратном количестве воды,