Способ получения сооз-фтормононитросоеди нений

32270 Е Сова Советских Социалистических РеспубликЗаявлено 08 ЛХ.1969 ( 1363926/23-4) с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 26 Л,1972. Бюллетень М 5 Комитет по деламиаобретеииб и атнрытипри Совете Министрессср УДК 547,232.07(088.8) Дата опублцковапия описания 20.111.1972 Авторы зобретецця, Еременко, Ф. Я. Нацибуллин и Г, В. Орешко иал ордена Ленина института химической физики АН СССР явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯРМОНОНИТРОСОЕДИ НЕНИЙ фтормосолеймецтар- езультаделимаяыделить алканов 1 атограестен способ оалкацов пр ных мопонитр тором в воде лучается сло веществ, из к ительцые коли %) при пом ния ж,содействии ений с эле 5 С. В р труднораз удается в фторцитро овой хром получе взаимо осоедиц при 0 -жная оторой чества ощи газнонит первт цым те п смесь цезна (5 - 1 201 Н 367 Ы 12,84 Изобретение относится к технике получения селективнофторированных органических соединений, находящих широкое применение в различных областях химии, в первую очередь в качестве исходных продуктов в промышленности органического синтеза. По предлагаемому способу целевой продукт выделяют из реакционной среды обычной перегонкой в вакууме с выходом 60 - 75%. в 1 твФторнитросоединение получают фторированием первичных мононитросоединений элементарным фтором при температуре ( - 60) - 0 С в метаноле, атацоле или их водных смесях, Предпочтительно проводить процесс в температурном интервале ( - 40) - ( - 20)С. При фторировании первичных мононитроалканов при температуре выше 0 С независимо от применяемого растворителя из реакционной массы в конце реакции извлекается главным образом исходный нитроалкан с незначительцой примесью моцофторированцого производного.П р и и е р 1. 2-фтор-нитроэтанол.Через суспензию 30 г натриевой соли5 2-нитроэталона в 250 тл метанола (85% -ноговодного) при температуре 0 в ( - 20)С и интенсивном перемешивании пропускают 12,2 гэлементарного фтора, разбавленного азотомв объемном соотношении 1:25. Реакционную10 массу разбавляют 300 цл воды и насыщаютхлористым натрием (калием) . Продуктэкстрагируют эфиром (3 Х 150 мл) . Послесушки безводным сульфитом магния и отгонкц растворителя 2-фтор-нитроэтацол разго 15 няют, отбирая фракцию, кипящую при 67 -68 С (5 л 1,я рт. ст.). Выход 17,2 г (60% от теоретического); и" 1,4295; с 40 1,4418.Найдено, %: С 22,41; Н 4,04; И 12,63;Г 17,13; МКп 19,50.20 СН 4 КОзР.Вычислено, %: С 2Г 17,42; Мйп 19,10.П р ц м е р 2. 1-фтор-нитроэтан,25 К раствору 77 г гидроокиси калия в 350 илметилового спирта и 50 лтл воды при ( - 35) -( - 40)С прцкапывают 100 г ццтроэтаца. Г 1 осле получасовой выдержки через реакционнуюмассу пропускают 58 г элементарного фтора,30 разбавленного азотом в объемном соотношеКорректор Т. Бабакина Редактор Н. Корчеико Заказ 538,8 Изд. М 167 Тираж 448 Подписное Ц 1 ИИПИ Коитета по дслагк изобрссний и открытий при Совете Министров СССР Москва, К, 1 аушская наб., д. 4(5Типография, пр. Сапунова, к нии 1: 12, Затем реакционную массу выливают в 700 лл воды и из полученного раствора делают эфирные вытяжки (ЗК 100 лл). После сушки под обезвоженным сульфитом магния и отгонки растворителя продукт перегоняют, отбирая фракцию, кипящую при 51 - 53 С (110 - 112 лл рт. ст). Выход 65 г (52% от теоретического); и" 1,3738; д 42 о 1,1982.Найдено, %: С 25,46; Н 3,93; М 15,10; Г 20,53.С 2 Н 4 КО 2 Г.Вычислено, %: С 25,81; Н 4,33; Х 15,05; Г 20,42.П р и м е р 3. Этиловый эфир фтор-нитроуксусной кислоты. Через суспензию 15 г аммониевой соли этилового эфира нитроуксусной кислоты в 150 лг 70%-ного метанола при перемешивании и температуре ( - 5) - ( - 25) С пропускают 5,3 г элементарного фтора, разбавленного азотом в объемном соотношении 1:30. Реакционную массу разбавляют 250 лл воды и продукт экстрагируют эфиром. (ЗХ 100 лл), После сушки безводным сульфитом магния и отгонки растворителя эфир разгоняют, отбирая фракцию, кипящую при 57 - 58 С (2 лл рт. ст.). Выход 10,6 г (70% от теоретического); ппз 1,4197; с 14 о 1,3462.Найдено, %: С 32,14; Н 4,27; Х 9,51; Г 12,13; Мол. вес. 144; Мйв 29,08С 4 НаИО 4 Г.Вычислено, %: С 31,79; Н 4,00; Х 9,27; Г 12,57; Мол. вес. 151; МКп 28,42.П р и м е р 4. 1-Фтор-нитропентан.К раствору 42,8 г 1-нитропропана в 150 лл метанола при ( - 50) - ( - 55) С прикапывают раствор 20,5 г гидроокиси калия в 150 лл метанола. После 1 час выдержки через реакционнчо массу пропускают 16,7 г элементарного фтора, разбавленного азотом в объемном соотношении 1: 20. Затем разбавляют450 лг воды и делают эфирные вытяжки(100 и 2 Х 75 лл). Из высушенного обезвоженным сульфитом магния раствора отгоняют растворитель, а оставшийся куб разгоняют, отбирая фракцию, кипящую при 47 - 49 С(11 - 12 лл рт. ст.),10 Выход 37 г (76% от теоретического);п 2 о 1,4049; д 42 о 1,0277.Найдено, %: С 44,82; Н 7,30; К 10,51;Г 14,52,СзНтоГХОг.Вычислено, %: С 44,44; Н 7,46; К 10,37;Г 14,06. П р и м е р 5. 1-фтор-нитрононан.Из 63,2 г 1-нитрононана получают 1-фторнитрононан с выходом 73% от теоретическогов условиях примера 4. Температура кипения54 - 56 С (1 - 2 лл рт. ст,); ио 1,4308; срс0,9461.Найдено, %: С 56,34; Н 9,32; Х 7,00; Г 9,43.25 СаНаГКО 2Вычислено, %: С 56,52; Н 9,49; М 7,32;Г 9,95. 1. Способ получения согв-фтормононитросоединений, отличающийся тем, что соли нитросоединений фторируют элементарным фтором,разбавленным азотом, в органических раствоЗ 5 рителях или их смесях,с водой при температуре ( - 60) - 0 С.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят при температуре