Способ получения л-карбэтоксифенилтрифторвинилового эфира

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 06.17,1970 ( 1419738/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 26,.1972. Бюллетень5Дата опубликования описания 16.1 П.1972 Л. Кл. С 07 с 43/20 С 07 с 43(28Коглитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистров СССРУДК 547,37.07 (088.8) Авторыизобретения А. Я. Якубович и Е. Л, Зайцева Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-КАРБЭТОКСИФЕНИЛТРИФТОРВИНИЛОВОГО ЭФИРАИзобретение относится к способу получения новых арилтрифторвиниловых эфиров с функциональными группами в бензольном ядре, в частности и-карбэтоксифенилтрифторвинилового эфира.Известен способ получения олефиновых фторсодержащих эфиров взаимодействием алкоголята щелочного металла с фторсодержащим олефином при температуре 40 - 50 С в среде диэтилового эфира.Способ получения гг-карбэтоксифенилтрифторвинилового эфира, как и само соединение, в литературе не описаны.Предложенный способ заключается в том, что гг-карбэтоксифенолят натрия подвергают взаимодействию с избытком тетрафторэтилена при температуре 170 в 1 С в среде смеси ароматических углеводородов и простых циклических эфиров, например бензола и тетрагидрофурана, с последующим отделением фтористого натрия, отгонкой растворителей и выделением целевого продукта из оставшейся при этом смеси с помощью препаративной газожидкостной хроматографии.п-Карбэтоксифенилтрифторвиниловый эфир представляет собой легкоподвижную бесцветную жидкость, растворимую в обычных растворителях.При нагревании в течение 10 час при 200 С в запаянной стеклянной ампуле трифторвиниловый эфир превращается в вязкую массу, не содержащую исходного эфира.Полученный гг-карбэтоксифенилтрифторвиниловый эфир является бифункциональным 5 соединением в отличие от известных фторвпниловых эфиров. Сочетание в полученном эфире свойств простого трифторвинилового эфира и введенной в бензольное ядро сложноэфирной функциональной групчы позволяет на его 10 основе синтезировать термостойкие и химически стойкие фторсодержащие полимеры типа сетчатых, а также использовать его в производстве иопообменных смол.Пример 1. 8,4 г (0,05 г лголь) гг-карбэток сифенола растворяют при нагревании в 50 млэфира и добавляют 15 лгл метилата натрия, содержащего 1,18 г (0,05 г лголь) натрия.Смесь кипятят 1 час, отгоняют растворителп в вакууме и остаток несколько раз промывают 20 эфиром. Полученную соль сушат азеотропнойперегонкой сначала с бепзолом, затем толуолом, выдерживают в вакууме (0,1 мм рт. ст.) 4 час при 180 С и тщательно измельчают в атмосфере сухого азота.25 В стальной автоклав емкостью 100 мл помещают под азотом 6,6 г (0,35 г лголь) гг-карбэтоксифенолята натрия, 10 мл свежеперегначного над литийалюминийгидридом безводного тетрагидрофурана и 30 лгл свежеперегнанного 30 над натрием безводного бензола, После ох327151 Составитель М. Меркулова Техред Е. Борисова Корректор Е Михеева Редактор Е, Хорина Заказ 541/9 Изд. Юе 168 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 лаждения автоклава жидким воздухом и ва. куумирования в него конденсируют через трубку с прокаленным хлористым кальцием 16,5 г (0,165 г моль) тетрафторэтилена, Смесь нагревают при перемешивании при 175 С до прекращения падения давления, по охлаждении до - 70 С стравливают избыточный тетрафторэтилен и извлекают содержимое автоклава. Образовавшийся осадок отфильтровывают и промывают бензолом. После отгонки растворителей от фильтрата и бензольных вытяжек остаток (3,9 г) перегоняют в вакууме и собирают фракцию с т. кип. 120 - 125 С (2 мм рт. ст.).По данным газожидкостной хроматографии эта фракция содержит 1,33 г (15,5/о от теоретического) п-карбэтоксифенилтрифторвинилоного эфира, последний выделяют методом газожидкостной хроматографии на трикрезилфосфате, нанесенном на ИНЗ(температура испарителя 200 С, температура колонки 140 С, газ-носитель в аз, расход азота около 1 ломия).Температура кипения 110 в 1 С (15 мм 5 рт. ст.); ио 1,4729; д 1,3408; МКо, найдено 51,50, вычислено 51,92; мол, вес: найдено 243, вычислено 246,18.Найдено, : С 53,92, 53,90; Н 3,57, 3,59;Г 22,91, 22,90.10 Вычислено, об: С 53,65; Н 3,68; Р 23,15.Предмет изобретенияСпособ получения п-карбэтоксифенилтрифторвинилового эфира, отличающийся тем, что 15 п-карбэтоксифенолят натрия подвергают взаимодействию с избытком тетрафторэтилена при температуре 170 - 185 С в среде смеси ароматических углеводородов и простых циклических эфиров с выделением целевого продукта 20 известными приемами.