Способ получения з-арилгидразоно-2-кетоимидазо-

Своз Советских Сопизлистических РеспубликЗависимое от авт. свиде Заявлено 20 Х.1968 (с присоединением заявкПриоритет льства 12 41685 2Комитет по делом зобретений и открытий при Совете Министров СССР,1 Х,1970 публиковано 13.1 1970. лле опубликования описания вторыобретени О. Лозинский, А, ф. Шиваню ститут органической химии А. С. Пельки аинской СС явитель ИДРАЗОНО-КЕТОИМИДАЗО Л ГИДРАЗО НО-КЕТО ИМИДА 3-АР ИЛ ГИДРАЗО НО-КЕТО НЗИМИДАЗОЛА 3-АРИЛГ И 3-АРИИЛИ 1,2-Ь)-БЕ ЕНИЯОЛА,САЗОИДАЗ ПОСОБ ПОЛУЧ 1,2-Ь)-БЕНЗТИАЗ О-(1,2-Ь)-БЕНЗОКИМ пяти атомов углерода, или К, и К, - метилили метоксигруппа,Способ заключается в том, что хлорангндрид арилазохлоруксусной кислоты подвергают5 взаимодействию с 2-ампнобензтиазолом, нлн2-аминобензоксазолом, или 2-амннобензнмндазолом в органическом растворителе нли в смеси органических растворителей, напримерхлороформе, смеси диоксана н оензола, в прн 10 сутствии триэтиламина при повышенной температуре, предпочтительно при 60 - 90 С, с последующим выделением продуктов известнымспособом.П р и м е р 1. Получение 3- (о-нитрофенилгид 15 разон) -2-кетоимидазо- (1,2-Ь) -бензтиазола.К раствору 0,46 г (0,003 лола) 2-амннобензтиазола в 10 лл сухого хлороформа прибавляют 0,85 лл триэтиламина и при периодическом взбалтывании прибавляют по каплям20 раствор 0,8 г (0,003,цоль) хлорангидридао-нитрофенилазохлоруксусной кислоты в 10 ллсухого хлороформа. При этом происходит изменение окраски раствора от желтой до желто-оранжевой и наблюдается медленное выпа 25 дение осадка, Затем смесь греют на водянойбане в течение 6 час, охлаждают, и выпавшийосадок отфильтровывают и сушат; а затемтщательно промывают водой и крнсталлизуютиз диоксана,асти получемогут найти й, физиологится к обл которые красителе в. оИзобретение относи ния новых соединени применение в качестве чески активных вещестПредложен способ п зоно-кетоимидазо- (1, 3-арилгидразоно-кето ксазола, или 3-арилги (1,2-Ь) -бензимидазола-арилгидразола, или 2-Ь) -бензо- етоимидазо- мулы лученияЬ)-бензтимидазо-(разонобщей фо 1 Н Н,В,од, КН-группа,р, хлор, метилетокси- сера, водв водор,па,и К, - водг ппа с гд групеслоксатока л ород тои ру, одержащмов углерода, галоидрбэтоксигруппа, илиесли К - хлор или брметоксигруппа, содержати атомов углерода, нитхлор, илиесли К, - ро а,алкилоксигр па, ер К. - алкил- или аклиая от одного до пяти , ацетил-, нитро- или ил- или ом,то Кщая отрогрупп ме ног брпя- или нит уп групп содалк т о л- или ного до то К, жащая261385 4, хо еских Тираж аиаз 2397/ Типография, пр,3Выход 0,55 г (53%); т. пл. 304 - 305 С.Найдено, %: С 52,97, 52,90; Н 2,73, 2,77;Х 20,70, 20,65, Мол. вес. 328.Вычислено, %: С 53,09; Н 2,67; 1 х 1 20,64. Мол. 5вес. 339,3.П р и м е р 2. Получение 3-(гг-хлорфенилгидразон) -2-кетоимидазо- (1,2-Ь) -бензтиазола. Получение аналогично приведенному в примере 1, В реакцию взято 1,25 г хлорангидрида 10а-хлорфенилазохлоруксусной кислоты, 0,75 г2-аминобензтиазола и 1,4 лл триэтиламина в20 игл сухого хлороформа. После конденсацииупаривают растворитель досуха, Остаток растирают с водой, фильтруют и сушат, Выход 151 2,г (73% ); т. пл. 263 в 2 С (из дихлорэтана)Найдено, /,: С 54,33; Н 2,75; Ы 16,87, 16,80.С,а НаС 1 Х,ОЬВычислено, 7: С 54,79; Н 2,76; Х 17,04, 20П р и м е р 3. Получение 3- (а-хлорфенилгидразон)-2-кетоимидазо-(1,2-Ь)-бензоксазола. Кперемешиваемому раствору 0,34 г (0,0025поль)2-аминобензоксазола в 10 мл смеси бензола и диоксана (1; 1) и 1 лл триэтиламина 25приоавляют по каплям раствор 0,63 г(0,0025 лоль) хлорангндрида а-хлорфенилазохлоруксусной кислоты. При этом окраска раствора переходит из желтой вярко-красную, и выпадает осадок. Для ЗОокончания реакции смесь греют на водянойбане в течение 2 час и упаривают растворитель досуха. Остаток обрабатывают водой(удаление солянокислого триэтиламина),фильтруют и сушат. Продукт очищают многократным переосаждением из бензола петролейным эфиром, Выход 0,42 г (53%); т. пл.148 в 1 С.Найдено, %: 1 х 1 17,24. Мол. вес. 337,СН,С 11 х 1,0 а 40Вычислено, %: 1 Х 1 17,91. Мол. вес. 312,7.П р и м е р 4. Получение 3-(о-хлорфенилгидразон)-2-кетоимидазо-(1,2-Ь)-бензоксазола. Получение аналогично приведенному впримере 3, В конденсацию взято 0,63 г хлорангидрида о-хлорфенилазохлоруксусной кислоты, 0,34 г 2-аминобензоксазола, 1 мл триэтиламина и 10 ил смеси бензола и диоксана%: 1 х 1 17,40.С 15 Н 9 С 1 И 40Вы,числено, %: А) 17,91.Вещества, полученные в примерах 3 ирошо растворимы в большинстве органичрастворителей.П р и м е р 5. Получение 3- (а-хлорфенилгидразон) -2-кетоимидазолидин- (3,2-а) -бензимидазола. К суспензии 0,26 г (0,002 доль) 2-ампнобензимидазола в 10 лл смеси бензола и диоксана (1: 1) и 0,7 1 гл триэтиламина прибавляют по каплям раствор 0,5 а (0,002 лголь)хлорангидрида а-хлорфенилазохлоруксусной кислоты в 10.ил смеси бензол - диоксан (1: 1),Окраска раствора при этом переходит из желтой в ярко-красную. Смесь греют на водянойбане 3 час, упаривают растворитель, остатокобрабатывают водой, фильтруют и сушат.После кристаллизации из спирта получено0,35 г (56%) продукта в виде желто-оранжевых кристаллов; т, пл. 180 - 182 С. Веществолегко растворимо в бензоле, диоксане, ацетоне, трудно - в спирте,Найдено, % И 22,53, 22,43.С 1 вН вС 1 ИаО.Вычислено, % И 22,47.П р и м е р б. Получение 3- (о-хлорфенилгидразон) -2-кетоимидазолидин- (3,2-а) -бензимидазола. Получение аналогично приведенномув примере 5. В конденсацию взято 0,5 г хлорангидрида а-хлор фенилазохлоруксусной кислоты, 0,26 г 2-аминобензимидазола, 0,7 млтриэтиламина в 10 лл смеси бензола и диоксана (1:1), Выход 0,3 г (49%); т. пл. 225 -227 С (из спирта).Найдено, %; И 22,76, Мол, вес. 340.СНС 1 М,ОВычислено %: 1 х 1 22,47. Мол. вес. 311,7,Предмет изобретения 1, Способ получения 3-арилгидразоно-кетоимидазо-(1,2-Ь)-бензтиазола, или 3-арилгидразоно-кетоимидазо - (1,2-Ь) - бензоксазола, или 3-арилгидразоно-кетоимидазо - (1,2-Ь)- бензимидазола общей формулы где Х - сера, водород, ИН - группа,К - водород, фтор, хлор, метил-, метоксигруппа,если К, в водор, то Кв - алкил-или алкилоксигруппа, содержащая от одного до пятиатомов углерода, галоид, ацетил-, нитро- иликарбэтоксигруппа, илиесли К, - хлор или бром, то К 2 - метил- илиметоксигруппа, содержащая от одного до пяти атомов углерода, нитрогруппа, бром илихлор, илиесли К 1 - нитрогруппа, то К 2 - алкил-или алкилоксигруппа, содержащая от одного до пяти атомов углерода, или К и Ь - ,метил- илиметоксигруппа, отличающийся тем, что хлорангидрид арилазохлоруксусной кислоты подвергают конденсации с 2-аминобензтиазолом,или 2-аминобензоксазолом, или 2-аминобензимидазолом в органическом растворителеили в смеси органических растворителей, например, хлороформе, смеси бензола и диоксана, в присутствии триэтиламина при повышенной температуре с последующим выделением продуктов известным способом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при температуре 60 - 90 С.480 ПодписноеСапунова, 2