Способ получения 8-(а-фенэтил)-тиогликолевойкислоты

1 ОП И САН ИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 322998 Союз Советски Социалистичесии РеспублинК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Ф" ь Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 31,.1970 ( 1418008/23-4) М, Кл. С 07 с 149/22 с присоединением заявкиПриоритет Комитет по делам изобретений и открмтий при Соеете Министров СССРУДК 547,573,07(088,8) Опубликовано 23.Х.1971. Бюллетень2 за 1972 Дата опубликования описания 18.11,1972Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ сй-(а-ф ЕНЭТИЛ)-ТИОГЛ И КОЛ ЕВОЙ КИСЛОТЫИзобретение относится к способам получения карбоксилалкнлсульфидов, которые представляют интерес в качестве фунгицидов ифармакологичеоких препаратов.Известен способ получения Я-(а-фенэтил)тиогликолевой кислоты, заключающийся втом, что а-фенилэтилмеркаптан подвергаютвзаимодействию с хлоруксусной кислотой вводном растворе соды,Недостатком такого способа является то,что Я-(а-фенэтил)-тиогликолевая кислота по лучается с низким выходом (до 10 отто), загрязненная побочными веществами, вероятно, получающимися в результате гидролиза галоидпроизводных, а реакция протекает в течение15 час.С целью интенсификации процесса повышения выхода и чистоты целевого продукта,предлагается способ получения Я-(а-фепэтил)тиогликолевой кислоты, заключающийся втом, что меркаптаны, например а-фенилэтилмеркаптан, или тиогликолевую кислоту подвергают взаимодействию с галоидпроизводными, например а-хлорэтилоензолом, или монохлоруксусной кислотой в среде абсолютногоспирта, например метанола, в присутствииалкоголятов щелочных металлов при температуре 20 - 70 С.Проведение реакции в среде абсолютногоспирта позволяет избежать гидролиза галоидпроизводных и получать в результате реакции чистые вещества.Выход целевого продукта 75 - 96 о/о.П р и м ер 1. В трехгорлом реакторе емко стью на 1 л растворяют 18,9 г хлоруксуснойкислоты в 200 мл абсолютного метанола и в течение 10 мин при хорошем перемешивании прибавляют раствор метнлата натрия, приготовленный растворением 4,6 г натрия в 300 мл 10 абсолютного метанола.Отдельно в 75 мл абсолютного метаноларастворяют 4,6 г (0,2 моль) металлического натрия и прибавляют 27,6 г а-фенилэтилмеркаптана, Этот раствор прибавляют в тече ние 15 мин к метанольному раствору хлорацетата натрия прн комнатной температуре, затем кипятят смесь при перемешнвании в течение 1 час, отгоняют метанол, прибавляют 150 мл воды, растворяют осадок и экстраги 2 о руют бензолом. Водный слой подкисляют,экстрагируют бензолом продукт, промывают бензольный слой водой н отгоняют бензол в вакууме. Получают 37,8 г желтоватого масла, которое при охлаждении до комнатной температуры целиком кристаллизуется в белые кристаллы. Выход Я- (а-фенэтил) -тиогликолевой кислоты 96,2%, т. пл. 64 - 65 С (из петролейного эфира с бензолом 9: 1) .П р имер 2. В реактор помещают раствор9,21 г сухой тиогликолевой кислоты в 50 мл322998 Составитель А. Нестеренко Корректор Т, Миронова Техред Е. Борисова Редактор Т. Пилипенко Заказ 334/7 Изд. Мз 2 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 абсолютного метанола, затем при перемешивании понемногу прибавляют раствор метилата натрия, полученный растворением 4,6 г натрия в 100 мл абсолютного метанола.После этого прибавляют по каплям раствор 14,05 г хлорэтилбензола в 50 мл абсолютного метанола и кипятят смесь 1,5 час. Затем отгоняют метанол, остаток растворяют в воде и обрабатывают, как в примере 1. Получаюг 14,5 г (74,5% ) 5- (сс-фенэтил) -тиогликолевой кислоты.П р и м е р 3, Раствор тиогликолята натрия, полученный нейтрализацией 9,21 г тиогликолевой кислоты раствором 8,1 г едкого натра в 15 мл воды, упаривают и сушат в вакуум- сушильном шкафу при 100 С. Полученный осадок помещают в колбу-реактор, прибавляют раствор 14,05 г а-хлорэтилбензола в 50 мл абсолютного метанола. Смесь кипятят 2 час и отгоняют метанол, После обработки, как в примере 1, получают 13,8 г (71%) Я-(а-фенэтил)-тиогликолевой кислоты,Предмет изобретения5 1. Способ получения Я-(и-фенэтил)-тиогликолевой кислоты взаимодействием меркаптана с соответствующим галоидпроизводным в присутствии щелочного агента с последующим выделением целевого продукта известным спо собом, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, повышения выхода и чистоты целевого продукта, процесс проводят в среде абсолютного спирта, например метанола.15 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтов качестве исходных вегцеств используют а-хлорэтилбензол и тиогликолевую кислоту.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что процесс проводят при температуре 20 - 20 70 С.