Способ получения алкил(арил)-2е, 7-октадиенилсульфидов

)5 С 07 С 32/00//С 08 К 5/37 БРЕТЕНИЯ ОПИСАНИ К АВТОРСКОМУ ЛЬСТ городных металлов, Цель изобретения - увеличение выхода целевых продуктов, расширение их ассортимента и повьппение селективности процесса, Его ведут реакцией алкил(арил)меркаптанов с диизобутилалюминием в среде хлористого метилдна при. комнатной температуре с последующей обработкой алкил (арил) -оксиЕ,7-октадиенами прд 35-40 С в присутствии катализатора (1-5 мол,7. ) дициклопентадиенилцирконийхлорида и молярном соотношении реагентов 0,8-1:1:0,5-1, Эти условия позволяют увеличить выход целевых продуктов с 20 до 75-95% и получить новые соединения. Выход,%; ис1 о брутто-формула: а) 79; 1,4842;Ф 1 табл. Р 24Башкирского накого отделения А, Г.Ибраалкин8.8)и др, Изс. 128 Н СССР,ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ(АРИЛ)- ЕНИЛСУЛЬФИДОВтение относится к сероорсоединениям, в частности алкил(арил)-2 Е,-октадиов - ускорителей вулКаникстрагентов редких и бла(54) СПОСОБ 2 Е,-ОКтАДИ (57) Изобре ганическим к получению енилсульАид зации или э ной темпер боткой алк диенами (1 ес Изобретение относится к органич кой химии, в частности к усовершенствованию способа получения алкил (арил )-2 Е, -октадиенилсульйидов,ко торые могут найти применение в ка стве регуляторов полимеризационных процессов, ускорителей вулканизац а также как экстрагенты редких и городных металлов.Цель изобретения - повьппение вы да и селективности процесса получения алкил(арил) - 2 Е, 7-октадиенилсульАидов (1) и расширение их ассор тимента - достигается взаимодействи ем алкил(арил )меркаптанов (11) с ди зобутилалюминийхлоридом (ДИВАХ) в уре) пр в присут 5 мол.%) нийхлори соединени равном 0 венно.Изобр рами. тви чее 11 8 ии,бла-,х трируется приме 1. Влфалке,дни зо текл 1 и реак нный на 1,76 г инийхло тор омагнит(0,010рида в емом 0ой мешмоль) ус тановле загружают бутнлалюого метил,12 г (О мл хлоро каплям на,до 90 моль) среде хлористого метилена при комнатГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЫТИЯПРИ ГКНТ ССОР(71) Институт химииного центра УральАН СССРгтолуолтиола в 1 мл хлористого метилена, перемешивают 20 мин при комнатной температуре, добавляют0,088 г (0,0003 моль) дициклопентадиенилцирконийхлорида, Охлаждаютдо (-5)-(О) С, добавляют 0,84 г(0,006 моль 1-метоксиоктадиена),1;емпературу поднимают до 35-40 С и перемешивают 5 ч. Реакционную массу приО С обрабатывают 5 мп насыщенногораствора хлорида аммония для разрушения катализата, гидролизуют 57-нымр аствором соляной кислоты. Послегидролиза органический слой отделяют, водный экстрагируют эАиром, эАир"ные вытяжки объединяют, сушат надсульАатом магния, концентрируют, перегоняют под вакуумом, Получено1,31 г (94 Х) бензилЕ,7-октадиенил(2 Н, СН ), 1,75-2,25 м (4 Н, СН),2,80 д (2 Н, Я-СН), 3,50 с (2 НвРЬ - СН ), 4,67-5,92 м (5 Н, олеАиновые), 7,20 с (5 Н, РЬ).Другие примеры, подтверждающие 30метод, приведены в таблице.Опыты проводили при 35-40 Г, .количество диизобутилалюминийхлорида вовсех опытах 1 О ммоль, растворитель -хлористый метилен,35Дпя новых соединений приведеныданные элементного анализа и спектр альные хар актеристики.антилЕ,7-октадиенилсульАид (соединение Р 14): и 1,4842. ИК-спектр 40(Н, Б-СН), 4,67-5,92 м (5 н,олеАиновые) .Найдено,Х:. С 72,54; Б 16,21; Н 11,08,Вычислено,7: С 72,73; Б 16,16; Н 11,11 (С, Н Б).Преимущества предложенного способа получения алкил(арил)-2 Е,7-октадиенилсульАидов состоят в следующем.1. Высокий выход целевых продуктов (75-95;. В результате реакции с высокой ( - 95 И) селективностью образуются алкил(арил )-2 Е,7"октадиенилсульАиды; при этом не наблюдается образование побочных региоизомеров, например разветвленных октадиенилсульАидов или бутенилсульАидов.3, Реакция проходит в мягких условиях (35-40 Г) при атмосАерном давлении, при этом существенно снижаются энергозатрагы и металлоемкость конструкций.Способ получения целевых продуктов имеет общий характер и может быть использован для получения практически полезных сульАидов различной структурь 1Формула изобретенияСпособ получения апкил(арил)-2 Е,7 октадиенилсульАидов общей АормулыВБСН СН-СН( СН,1,СН-СН,(1)где В - этил, н,бутил, Аенил,бензил,на основе алкил(арил)меркаптановАормулыВБН, Ц 1)где В имеет указанные значения, и диеновых углеводородов в присутст- . вии катализатора при нагревании, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения селективности процесса, выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, соединение Аормулы 11 подвергают взаимодействию с диизобутилэлюминийхпоридом В сре де хлористого метилена при комнатной температуре с последующей, обработкой диеновыми углеводородами, вкачестве которьж используют алкип (арил)оксиЕр 7-октадиены общей АормулыВ ОСН,ГН=СН-(СН,),СН=СН(111)где В - метип, этил, Аенил,и процесс проводят в присутствии в5 1574595 6качестве катализатора дициклопента- ном соотношении соединение 11:диизодиенилцирконийхлорида в количестве бутилапюминийхлорид:диеновый углево-5 мол.7, к диизобутилалюминийхлори- дород формулы П 1, равном 0,8ду при температуре 35-40 С и моляр-,1,0;1,0:0,5 ,1,О,Номер Алкил (арил )соеди- тиолто ж Зт анол 9 ммол 5 3 Составит Т. Власовавчук ректор А 0 бручар актор А.Маковская Техред А Заказ 1756 Тираж 33ВНИИПИ Государственного комитета по113035, Москва, ЖПопписное ГКНТ СС обрете Раушск ям и открытиям наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина,101 1-Этокси 2 Е,7-октадиен,6 ммоль1-йенокси Е,7-октадиен,бммоль 1-Метокси 2 Е,7-октадиен,б ммоль 1,10 (84) вменилЕ,7- октадиенил сульйид0,94 (79) н-БутилЕ,7- ок тадиенилсульйид0,83 (81) ЭтилЕ,7- окт ади енилсульид