Способ получения а, со-5яс-

О П И С А Н И Е Ю 76 ЗИЗОБРЕТ ЕН ИяК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеслубликЗависимое от авт. свидетельства-явлено 29.Х 11.1969 392203/23 71 7(1 рисоединением заявки-ПриоритетОпубликовано 11.111.1971. Бюллетень1 Комитет ло делам обретений и открыти ри Совете Министров СССРК 547,245.07(088.8 Дата опубликования описания 21 Л.1971 Авторыизобретения онков, Г. Ф, Цыбуля и Г. И. Зелча рдена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза АН Латвийской ССРаявит цр тучЯ 1 ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и,а-БИС-(1-СИЛАТ НИЛОКСИ)-АЛКАНОВСН) т 081(0 СН 2 СН 9) НСН 0) Изобретение относится к синтезу кремний- органических соединений - производных силатрана (2,2,2"-аминотриэтоксисилана) .Известны способы получения целого ряда производных силатрана, например гидро-, алкил-, арил-, алкокси-, арокси- и ацилоксисилатранов, Однако до сих пор не существовало способа синтеза соединений, содержащих в одной молекуле две силатрановые группировки, в частности производных гликолей. Между тем, такие соединения (по аналогии с известными) должны обладать практически ценными свойствами (катализаторы полимеризации, стабилизаторы эпоксидных и других синтетических смол, физиологические активные вещества и т, д.).Цель настоящего изобретения - разработка способа получения неизвестных до сих пор силатрановых производных алкандиолов, содержащих в одной молекуле две силатрановые группировки, т. е. и,в-бис-(1-силатранилокси) -алканов общей формулы и больше или равно 2, и их производныхПо разработанному способу указанные сое ения получают путем взаимодействи 1-гидросилатрана с гликолями в среде инертного растворителя, например ксилола, в присутствии основного катализатора - соответствующего гликолята натрия.5 Процесс проводят при нагревании реакционной смеси до кипения, Количество выделяющегося водорода, улавливаемого в газо- метре, позволяет легко следить за ходом реакции (прекращение выделения Н, указывает 10 на ее завершение). При охлаждении реакционной смеси или уже в ходе реакции из раствора выпадает мелкокристаллический осадок целевого продукта, который отфильтровывают, промывают горячим ксилолом, затем петро лейным эфиром и сушат в вакууме. Выходполучаемых бис-(1-силатранилокси)-алканов составляет 60 - 90% от теории. Продолжительность процесса 1 - 5 час.П р и м е р 1. В круглодонную колбу, снаб женную обратным холодильником, которыйсоединен с градуированным газометром, помещают 1,75 г (0,01 моль) 1-гидросилатрана, 0,45 г (0,005 моль) 1,4-бутандиола и 100 мл ксилола. К нагретой до кипения реакционной 25 смеси добавляют 0,06 мл раствора катализатора, приготовленного растворением 0,1 г Ха в 5 мл 1,4-бутандиола. За 40 мин дальнейшего нагревания выделяется теоретическое количество (224 мл) водорода, а из раствора выпа- ЗО дают белые кристаллы. Горячую смесь фильтЗаказ 1237/8 Изд. Жв 846 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобре 1 ений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 475 Тип огра фи я, и р. Са пунова, 2 3руют, кристаллический осадок промывают на фильтре горячим ксилолом, затем петролейным эфиром и сушат в вакууме. Получают 1,8 г (82%) 1,4-бис- (1-силатранилокси)-бутана, т. пл, 215 С.Найдено, /,: С 44,45; Н 7,95; Х 6,36; Я 13,80.С 16 Н 3212 О 812.Вычислено, /о: С 44,00; Н 7,73; 1 Ч 6,43; Я 12,85.ИК-спектр ( в см): 587 (с,), 630 (с.), 781 (о. с.), 883 (сл.), 918 (с,), 946 (с.), 1023 (с.), 1055 (ср.), 1090 (о. с.), 1110 (о. с,), 1146 (ср.), 1178 (сл.), 1259 (сл.), 1288 (ср.), 1373 (о. сл.), 1393 (о. сл,), 1467 (о. сл.), 1499 (сл.).Частота в области 3600 ся, характерная для свободной группы ОН, отсутствует.Пример 2. 1,75 г (0,01 моль) 1-гидросилатрана вводят в реакцию с 0,60 г (0,005 л 1 оль) 1,6-гександиола, как в примере 1. За 3 час нагревания выделяется 220 мл водорода. При охлаждении раствора выпадают кристаллы целевого продукта. Выход 1,6-бис-(Г-силатранилокси)-гексана на 2,10 г (90/о). После перекристаллизации из диоксана т. пл. вещества 208 в 2 С.Найдено, %: С 46,90; Н 8,22; Х 6,67;Я 11,90.С 18 Нз 6 Х 208 с 112.Вычислено, о/,: С 46,50; Н 7,78; Х 6,05;Я 12,20,Аналогично получен бис-(1-силатранилокси) -алканы, имеющие вышеуказанную об щую формулу с и=2, 3, 5 и т. пл,)350 (сразложением), 290 и 255 С соответственно.Предмет изобретения1. Способ получения сб,со-бис-(1-силатра нилокси) -алканов, отличающийся тем, что1-гидросилатран подвергают взаимодействию с гликолями в присутствии катализатора, например гликолята натрия, при нагревании в среде растворителя с последующим выделе нием целевого продукта известными метода 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтонагревание ведут до кипения реакционной смеси.