Способ переработки реакционной смеси процесса получения дивинилбензолов дегидрированием диэтилбензолов

(51)5 С 0 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН си с последуюогейэкстракцией ацетоягрилом при их объемам соотношении1: (1-3): 2,4 с иолучецием углеводородной и ацетоцитрильцой флз. Здтем пос -ледшою дважды экстрагируют угленодо -родом Св-С с отделешем ацетошггрилаот ос глткд уг:еводородцой экстрлкциис получением концецтрлтд изомеров дивицилбензолд. При этом лучше углеводародцуо Аллу подверглть повторной экстрлкцш лцетоиитрилом с получешемдиетаитрильцого экстрлктд, иэ которого отделяот дцетоитпи,з обедненной дизнилбецэоллми углеводсродиойфазы, которую после отделения углеводорода Со-С, гзозвращлют цд стадиюдечдрировдния диэтилбензолов, Углезодородцыс экстрдкты после иоз гарнойэ Ест)акции углеводазадом (з С илих смесью объедцяот, отделяют от нихуглеводород и получешую 1 ракио соьместно с 1 раквей, получешой послеотделешя ацетонитрилд от лцетоцитр:льного экстракта, испольэуот дгя дополнительиого вделения концентратаизомеров дивицилбецзолл, Эти условияобеспечивают замкнутый техиологически циклрЗопо ф лы 4638211/0413.01.8923.01.9. Бол, 1 3Белорусский государтет им. Б,11.ЛешиаС,М.Лешев и Б.И.Ош547.538,4. 022 (088.8Петрова З.Г. и др.ишлбецзолд в працего дегидрирования дЛзерб.хим, журнлл(22) (46) (71) ственныи уни срс 72) 53) цу к лучецие ссе каталитииэтлбензо 968)6,че о69 во СССР 44, 1963во СССР 44, 1975 ЛвторскоеУ 242883, кл ЛвторскоеУ 556130, кл видетельст С 07 С 15/ детепь 07 С 1 1 ЕЛЯМ 1011 ОЙЯБИ 11 ШБН 1- ЭТШ 1 БП ВОЛОВ я перердботцессд получедрировашем т быть испольь - упроце 11 сходцую реют в длиз Сэ или их м Ц ие т аля цикла Пр и и е р 1. Б 100 го углеводорода С еси растворяют 50 и, ость реакционной см винилбензолов - О,л дцидтипи С или ч (45,5 г, еси получе г/мл) р ск их см плоти ческог цпезд, пластмасс. ОСУДАРСТ 8 ЕННЫЙ .ОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬПИЯМПРИ ПОЕТ СССР А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТ(54) СПОСОБ ПЕРЕРЛБОТИ СМЕСИ 1 ПО 1 ЕССЛ 1 ОЛУЧ;11 И ЗОЛОВ ДЕПЩРИРОБЛП 81 1 Ц (57) Изобретение касдетс ки реакционной смеси про ния дивинилбецэолов дег диэтилбецзолов, что може зовацо в иетехимш. Пез ние технологгш процесса. акциа ную смесь раствор ческом углеводороде СИзобретение относится к способу переработки реакционной смеси пгзоцесса получения дивицилбензолов (ДББ) де-, гидрировацием диэтилбеизолов (ДЭБ) с получением концент 1 затгз, абогаценного дивзгглыгымзпроизводными, применяю" щимися в качестве моиомеров в промышленности ионообменных смол, оргаю изобретения является упрощецологии процесса за счет соэамкнутого технологического16223 55 акционной смеси процесса получения дивинилбензолов состава, содержащего, мас. : и-ДВБ 26,8; м-ДВБ 26,8; этилвинилбенэол (ЭВБ) 39,8, ДЭБ 6,6 и продуктов, не содержащих вннильных групп, и экстрагируют 120 мп ацето" нитрила (объемное соотношение Фаз реакционная смесь: углеводород:. ацетонитрил 1:2:2,4), Процесс экстракции 1 О ведут в делительной воронке на 1000 мл при 8-20 С, время экстракции О с. После расслоения фаз углеводородную фазу отделяют и экстракцию углеводородом повторяют еще два раза (по 15 00 мл углвводорода), углеводородные экстракты объединяют и отгоняют углеводород при пониженном давлении (100 мм рт.ст.) при 80 С на роторном испарителе. 20В углеводородной Фазе получают 39,0 г продукта, содержащего, мас.Х: п-ДВБ 25,5; м-ДВБ 25,5; ЭВБ 41,6; ДЭБ 7,4, и остальных веществ, не содержащих винильных групп. 25Из ацетонитрильной Фазы отгоняют ацетонитрил .при пониженном давлении (100 мм рт.ст.) при 80"С на роторном испарителе. В ацетонитрильной Фазе получают 5,7 г продукта, содержащего мас. : п-ДВБ 36,2; м-ДВБ 36,2; ЭВБ 26,8; ДЭБ 0,8, и остальных веществ, не содержащих винильных групп. Степень выделения ДВБ из реакционной смеси 16,9 Х.П р и м е р 2. В 50 мп углеводоРода О или С, или их смеси растворяют 50 мл (45,5 г) реакционной смеси состава, аналогичного примеру 1, и экстрагируют 120 мп ацетонитрнла (объ- емное соотношение Фаз реакционная смесь: углеводород : ацетонитрнл 1:1:2,4). После расслоения Фаз углеводородную фазу отделяют и экстракцию углеводородом повторяют еще 2 ра эа (по 50 мп углеводорода). Дальнейшие операции выполняют аналогично примеру 1.В углеводородной фазе получают 31,5 г продукта, содержащего, мас.l: и-ДВБ 24,1; м-ДВБ 24,1; ЭВБ 43,4; ДЭБ 8,4, и остальных веществ, не содержащих винильных групп. В ацетонитрильной Фазе получают 13,1 г продукта, содержащего,мас.Х: и-ДВБ 33,5; м-ДВБ 33,5; ЭВБ 31,0;ДЭБ 2,0, и остальных веществ, не содержащих винильных групп. Степень вы 61 Ьделения ДВБ из реакционной смеси составляет 36 Х.П р и м е р 3. В 150 мл углеводорода Св или С , или их смеси растворяют 50 мл (45,5 г) реакционной смеси получения дивинилбензолов состава, аналогичного примеру 1, и экстрагируют 120 мл ацетонитрила (объемное соотношение Фаз реакционная смесь:углеводород:ацетонитрил 1;3;2,4). После расслоения Фаз углеводородную Фазу отделяют и экстракцию углеводородом повторяют еще 2 раза (по 150 мл углеводорода). Дал чейшие операции выполняют аналогично примеру 1. В углеводородной Фазе получают 41,5 г продукта, содержащего, мас.l: п-ДВБ 26,0 м-ДВБ 26,0; ЭВБ 40,9; ДЭБ 7,1, и остальных веществ, не содержащих винильных групп. В ацетонитрильной Фазе получают3,0 г продукта содержащего, мас.l:и-ДВБ 37,9; м-ДВБ 37,9; ЭИБ 24,2 ине содержащего ДЭБ и веществ, не содержащих винильных групп. Степень выделения ДИБ из реакционной смеси со"ставляет 9,3 Х,П р и м е р 4. В 00 мл углеводорода С илн С, или их смеси растворяют 25 мт (22,8 г) реакционной смесисостава, аналогичного примеру 1, иэкстрагируют 120 мл ацетонитрила (объемное соотношение Фаз реакционнаясмесь: углеводород ; ацетонитрил1:4:4,8). После расслоения Фаз угле-,водородную Фазу отделяют и экстракцию углеводородом повторяют еще 2 раза (по 100 мп углеводорода). Дальнейшие операции выполняют аналогичнопри еру 1.1В углеводородной Фазе получают19,0 г продукта, содержащего, мас.Х:и-ДВБ 25,5; и-ДВБ 25,5; ЭВБ 41,6;ДЭБ 7,4, и остальных веществ, несодержащих винильных групп.В ацетонитрильной Фазе получают2,8 г продукта, содержащего,мас.Х:п-ДВБ 36,2; м-ДВБ 36,2; ЭВБ 26,8ДЭБ 0,8, и остальных веществ, не содержащих вннильных групп. Степеньвыдел. шя ДИБ из реакционной смесисоставляет 6,9 Х. П р и м е р 5. И 100 мл алифатическогс углеводорода С илн Сз, или5их смеси растворяют 50 мп (45,5 г) реакционной смеси получения дивишшбензолов, состава, аналогичного примеру 1, и экстрдгируют 120 мп ацето 5 нитрила (объемное соотношенце фаз реакционная смесь:углеводород:ацетоцитрил 1:2:2,4). После расслоения фаз углеводородную фазу отделяют и направляют на обеднение, а экстракцию 1 О ацетонитрильной фазы углеводородом повторяют еще два раза (по 100 мл углеводорода). 16223 Углеводородные экстракты после второй и третьеи экстракцнй объединяю., и отгоняют углеводород црц пошгцнцом давлении (100 мм рт.ст) прц температуре 80 С нд роторном испдрителе.В углеводородной фазе, содержащей второй н третий экстракты, получают 16,3 г продукта, содержащего, мас.%: п-ДВБ 28,3; и-/ББ 28,3; ЭББ 38,6; ДЭБ 4,8, и остальных векеств, не содержащих вицильных групп.В ацетонитрильцой фазе получают 20 25 продукт того же состава, что и в примере 1,30Углеводородный экстракт после первой экстрдкцци (00 ип) с целью обеднения его ДББ экстрагируют 200 мл ацетонитрилд 11 осле расслоения фазы отделяат друг от друга и отгоцяат35 растворители при пониженном давлешьц (100 мм рт,ст,) при 80 С цд роторцом испарителе.чВ углеводородной фазе получают 9,2 г продукта обеднения, годержаще го, мас.%: п-ДББ 19,2; м-ДВБ 19,2;ЭВБ 47,8; ДЭБ 13,8, и остальных веществ, ие содержащих винильцых групп.В ацетонитрильцой фазе процесса объединения получдат 13,6 г продукта, 45 содержащего, мдс./: п-ДВБ 26,3;м-ДВБ 26,3; ЭББ 41,3; ДЭБ 6,1, и остальных веществ, це содержащих винильных групп.Таким образом получают 4 фракции: 50 первую целевую - масса 5,7 г, содержание суммы ДЬБ 72,4 мдс/; вторую фракцию, выделенную из двух углеводородных экстрактов (второго и третьего) - масса 6,3 г, содержание суммы ДВБ 56,8 мдс./, третью фракцию, выделенную из дцетонитрила, полученного при экстракции первого углеводородного экстракта - масса 13,6 г, содер 61 6жацце суммы ДББ 52,6 пас,%; четвервтую фракцию, полученную после экстрдкции углеводородной фазы (первый эк тракт) ацетоцитрилом и отгонки углеводорода - масса 9,2 г, содержание суммы ДВБ 38,4 мас.%. Вторая и третья Фракции, составляющие 66% от массы исходной смеси и имеющие состав, близкий к составу исходной смеси, содержащей 53,6 мдс.7 суммы дивинцлбензолов могут либо применяться по назначению, либо подвергаться дальнейшему обогащенйю,как это описано в примерах. еленуа фракцию направляют ца выделение индивидуальных ДББ, например кристаллизацией, а Фракция, содержащая достаточно большое количество веществ, не имеюнцх и составе вишльных групп - цд дегндрировдние с целью получения ДВБ.Тдким образом, процесс носит замкнутый характер, поскольку фракции могут непрерывно находиться в процессе обогащения илц обеднения ДВБ, д углеводород и дцетонитрил после отгоцки снова поступают в цикл обогащения или обедцеция фракции ДББ. Еоличсетво экстрдкций углеводородом и дцетоцигрнлом зависит от требуемой чистоты ц выхода ДББ.П р и м е р 6. Б 50 мп углеводорода С цли С, или их смеси растворяют 100 мп (91 г) реакционной смеси состава, аналогичного примеру 1, и экстрдгируют 240 мп ацетонитрила (объемное соотношение фдэ реакционная смесь:углеводород;дцетоннтрцл 1:0,5:2,4). После расслоения аз углеводородную Фазу отделяат и экстракцша углеводородом повторяют еще двд раза (по 50 мп углеводорода). Дальнейшие операции выполняют диалогично примеру 1.В углеводородной фазе получают 45,5 г продукта, содержащего, мдс.Х: п-ДВБ 22,6; м-ДВБ 22,6; ЭЬБ 44,8; ДЭБ 10, и остальных веществ, не содержащих винильцых групп.Б дцетонитрильцой фазе получаат 44,5 г продукта, содержащего,мдс.У.: п-ДВЬ 31,2; м-ДББ 31,2; ЭББ 34,5; ДЭБ 3,1, и остальных веществ, не содержащих винильных групп. Степень выдепения ДВБ рз реакционной смеси составляет 57,6%.П р и м е р 7 (сравнительный). В 100 ил углеводорода С или С или цхсмеси растворяют 25 мп (22,8 г) реакционной смеси состава, аналогичногопримеру 1, и экстрагируют 60 мп ацетонитрила (объемное соотношение фаз5реакционная смесь;углеводород:ацетонитрил 1:4 ф 2,4). После расслоения фазуглеводородную Фазу отделяют и экстракцию углеводородом повторяют ещедва раза (по 100 мл углеводорода). 10Дальнейшие операции выполняют аналогично примеру 1,В углеводородной фазе получают21,5 г продукта, содержащего, мас.%:п-ДВБ 26,3; м-ДВБ 26,3; ЭВБ 40,6;ДЭБ 6,8, и остальных веществ, не содержащих винильных групп.В ацетонитрильной фазе получают0,9 г продукта, содержащего, мас.%:п-ДВБ 38,9; м-ДВБ 38,9; ЭВБ 22,2, и 20не содержащего ДЭБ и продуктов, несодержащих винильных групп. Степеньвыделения ДВБ из реакционной смесисоставляет 5,7%,Выбор системы С -С углеводород - 25О 9ацетоцитрил позволяет достичь больших загрузок Фаз смесью дивинилбензолов без смешения фаз в отличие отсистемы углеводород - диметилформамид и достигается легкость отгоцки 30углеводорода С-С и ацетонитрила.Использование углеводорода С цниже не позволяет добиться оптимальной, т.е. максимальной, загрузки фазпродуктом ввиду их смешения, а использование углеводородов С,о и вышеведет к росту температуры кипения иусложнению регенерации углеводорода,поскольку высокомолекулярные углеводороды (например С ) перегоняются 40вместе с дивинилбензолами. Использование углеводородов как С 8, так и Са также их смеси дает практическиодинаковые результаты,Таким образом, предлагаемый способ 45позволяет осуществить непрерывныйпроцесс концентрирования ДВБ,в результате чего можно получить три группы продуктов.Первая обогащенная ДВБ фракция(целевой продукт) - концентрат изомеров ДВБ выводят иэ зг ;утого технологического цикла по мере,:остижения необходимой степени чистоты ииспользуют далее для синтеза полиме ров.Вторая обедненная ДВБ Фракция (отходы) - продукт с низким содержаниемДВБ, выводят из цикла и используют в качестве исходного сырья в процессеполучения ДВБ путем каталитическогодегидрирования диэтилбензолов (примерно 5 - углеводородная фаза процесса обеднения),Третья фракция, имеющая процентный. состав ДВБ, близкий к составу исходной смеси, используется для дальнейшего обогащения ДВБ (пример 5углеводородные экстракты после вто"рой и третьей экстраиции и ацс:онитрил процесса обеднения).Многокгатно используя процесс экстракции, можно добиться того, чтобыв обедненной фазе (отходах) из процесса выводились ЭВБ и ДЭБ., а такжевещества, не содерыапде вицильцыхгрупп, Для этого углеводородье Фазы, полученные после первой экстракции и содержащие минимальное количество ДВБ, обедняются несколько раэацетонитрилом, который используютпри обеднении и отходов и средйейфракции (третья групп;продуктов),Формула и з о б р е т ения1. Способ переработки реакционной смеси процесса получения дивицилбецзолоц де идрировапием диэтилбецзолов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, реакционную смесь получения дцвинилбецзолов растворяют в алифатическом углеводороде С -С или цх смеси и подвергают экстракции ацетоцитрилом при объемном соотношении реакционная смесь: алифатический углеводород: ацетонитрил, равном 1:1-3; :2,4, с получением углеводородной и ацетонитрильной Фаз, полученную ацетоцитрильную Фазу подвергают повторной двухкратной экстракции алифатическим углеводородом Сз- С или их смесью с последующим отделением ацетоцитрила от остатка углеводородной экстракции с получением концентрата изомеров дивинилбензола.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что углеводородную фазу подвергают повторной экстракции ацето .,трилом с получением ацетоитрильного экстракта, от которого отделяют ацетоиитрил, и обедненной дивинилбеэолами углеводородной фазы, которую после отделения алифатического углеводорода возвращают ца ста) ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Производственно"издательский комбинат "Патент", г.ужгород, ул, Гагарина,10 дию дегидрирования диэтилбензолов, углеводородные экстракты после повторной экстракции алифатическим углеводородом Ср-Сд или их смесью объ 5 единяют, от них отделяют алифатический углеводород и полученную при этом фракцию совместно с фракцией, полученной после отделения ацетонитрилаот ацетонитрильного экстракта, используют для дополнительного выделения концентрата нзомеров дивинилбенз ола.