Способ получения 1-винилциклогександиола-3, 4

1ОП "" Е Союз Советских Соииалистических Республикависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 23.Х.1969 ( 1371282/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 11.11.1971. БюллетеньДата опубликования описания 17 Х.1971 МПК С 07 с 35/14 Комитет по делам обретений и открытийУДК 547,593,221(088.8 ри Совете Министров СССРАвторыизобретения Я, М. Паушкин, С. А. Низова, О. 1 О, Омаров, П. М, Дармани С, А. МангасаровМосковский институт нефтехимической и газовой проимени И, М. Губкина вител мышленнос 1-В И Н ИЛ ЦИ КЛО ГЕКСАН А-З,СПОСОБ ПОЛУЧЕ Изобретение относится к способу получения1-винилциклогександиола,4, который находитприменение в качестве полупродукта в промышленности органического синтеза.Известен способ получения 1-винилциклогександиола,4 при взаимодействии 4-винилциклогексена с органическими надкислотамив присутствии катализатора - сульфофенольного катионита с последующим переводом полученного при этом эфира в диол известнымиприемами.Процесс сопровождается большим смолообразованием (до 30% ), выход продукта 31%,С целью увеличения выхода целевого продукта, предложен способ получения 1-винилциклогександиола,4 путем обработки 4-винилциклогексена органическими надкислотамив присутствии катализатора - органическогокатионита типа полихлорфенола или полихлоргидрохинона с последующим переводомполученного при этом винилциклогександиол.моноацетата в 1-винилциклогександиол,4 сколичественным выходом и выделением целевого продукта известными приемами, Выходпродукта 42 - 52%,Используемые как катализаторы качественно новые синтетические органические катиониты - пол ихлорфенолы или полихлоргидрохиноны - получают на основе моно- и дихлорфенолов, а также хлоргидрохинона в токе инертного газа при температуре 150 - 300 С в присутствии комплексных катализаторов, например АС 1 з, СцСг, РеСз, МоСз и др, 5 П р.и мер 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, загружают 11,3 г (6 моль) 30%-ной перекиси водорода (в пересчете на 100%), 100 г ледя ной уксусной кислоты (/з моль) и 3 г полихлорфенола со статистической обменной емкостью (СОЕ) 3,5 мг эквг, что составляет 2,17% от суммы водной перекиси водорода и уксусной кислоты, Смесь перемешивают 15 30 мин на водяной бане при 80 С, после чегоиз капельной воронки в течение 30 лтин при энергичном перемешивании и охлаждении прпкапывают 36 г (/з моль) 4-винилцпклогексена.Через 5 час реакцию прекращают, реакцион ную смесь охлаждают, отделяют катализатори декантацией выделяют 9,4 г непрореагировавшего 4-винилциклогексена (26,1% от взятого количества). Уксусную кислоту удаляют в вакууме (12 - 15 мм рт. ст.). а затем при 25 135 - 138 С и давлении 7 лм рт. ст. получают22,9 г винилциклогександиолмоноацетата (выход 50,4% на прореагировавший 4-винилциклогексен), В остатке получают 5,3 г (18,8% от суммы продуктов реакции) смолы. Катали затор промывают серным эфиром, сушат и297628 тез, как в примере 1, проводят опыты 2 - 5 (см. таблицу). Катализатор из опыта 4 используется в опыте 5. Расчет выхода продуктов производится, как в примере 1,используют в дальнейших опытах (примеры 2,3).П р и и е р ы 2 - 5. Сохраняя те же соотношения исходных веществ и осуществляя синСОЕ катализатора, мг экв 1 г Состав получаемого продукта,г (О 4)Исходные вещества, г ле см опыт 8 20,5 (51,2) 12,7 (50,7) 17,5 (42,0) 8,1(40,5) 31,8 20,5 36,0 20,0 8,3 (26,0)5,8 (28,4)11,6 (32 2)8,3 (41,5) 2,6 1,7,5 (18,0 ,7 (17,5 ,8 (21,5 ,9 (19,0 3,5 3,4 6,411,3 6,2 57,00,554 ф вляет 1,43% от суммы перекиси в ксусной ф СОЕ 3,4 мг экв/г для 2 г полик ислоты. гидрохинона сос Предмет изобр ен моноа выдел прием величе естве поли получения 1-винилц тем обработки 4-вин кими надкислотами ора - органического щим переводом пол Составитель В, Бурцева едактор Т. Г. Шарганова Техред Л. Л, Евдонов Корректор О. С. ЗайцевЗаказ 1167(1 Тираж 473 Подп испоЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская, наб д. 4/5. Сапунова, 2 пограф Способ ла 34 пу органичес катализат последуюклогександиолциклогексенаприсутствии катионита - с ченного при ниллогек диол оно- етат 5 этом винилциклогександиол 1-винилциклогександиол,4 и левого продукта известными чающийся тем, что, с целью у да целевого продукта, в кач10 ского катионита используют или полихлоргидрохинон. цетата в ением цеами, отлиния выхо- органиче- хлорфенол