Способ получения карбоцепных полимеров

Союз СоветскикоциалистическикРеспублик . ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ висимое от авт. свидетел тваЗаявлено 28.Х,1969 ( 13 54 МПК С 08 т 1 3/04 исоедине ем заявкиКомитет оо деламизобретений и сткрцти иоритет ДК 678,762.02(088.8) публиковано 02.1.1971. Б 1 ата опубликования описан ллетень9я 28 Л.1971Заявитель СОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРО Известен способ получения кар боцепных полимеров полимеризацией сопряженных диенов, их смеси между собой и/или с виниловыми мономерами в присутствии моно- или полилитийорганических инициаторов типа бутиллития, трилитийбензола или тетралитийдекана.С целью расширения ассортимента инициаторов, предлагается в качестве последних применять растворимые в углеводородах соединения, имеющие следующие общие формулы К Х (СНз СН 1 гт СНКК ) 2 ф К И (СНз -- СНК" - СНК 1.т) 2, И(СН 2 - СН 1.1 - СНКК ) зили М (СНз - СНК" - СНК 11), где К - алкил или водород;К - алкил, циклоалкил или арил;К" - алкил. С помощью предлагаемых растворимых в углеводородах полил итиевых инициаторов можно получить (в массе или в среде непо,лярных растворителей: полидиены регулярного строения с высоким содержанием структуры цис,4; их сополимеры (в том числе блоксополимеры, в одну стадию) с мономерами, в молекулах которых содержатся винильные группы; трехлучевые звездчатые полимеры и сополимеры, в том числе олигомерные гомо- и сополимеры, включая и олигомеры указанных типов с концевыми функциональными руппами. Получаемые полимеры, например на основедиенов, имеют упорядоченную структуру, обладают высокой степенью чистоты, прозрачны, что позволяет использовать их для изго товления специальных изделий (медицинских,пищевых, кабельных, цветных резин для легкой промышленности и т. п.) Узкое молекулярно-весовое распределение в исходном полимере в сочетании с хорошими технологичес 1 о кими свойствами - легкостью переработки насмесительном оборудовании при умеренных температурах (40 - 60 С), легкостью смешения с ингредиентами без предварительной пластикации и быстрой вулканизацией в да воз можность получать высококачественные изделия при малых энергетических затратах.Полученные полимеры обладают повышенной стойкостью к деструкции в процессе обработки на смесительном оборудовании, в ре зультате чего молекулярно-весовое распределение каучука остается без изменения. Полимеры указанного типа могут быть использованы как каучуки общего назначения, так как резины, получаемые на их основе, обладают 25 высокой прочностью и эластичностью.Полимеризацию проводят при 0 - 80 С в течение 0,5 - 50 час.П р и м е р 1. В вакуумированный стеклянный реактор, оборудованный мешалкой, загрузо жают 700 мл толуола, 88 мл изопрена и 1,2 л 1 л296775 Предмет изобретения Составитель В, филимонов Редактор О. Н. Кузнецова Техред Л. Л. Евдонов Корректор Т, А. КитаеваЗаказ161/16 Изд. Мв 496 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д, 4/6 Типография, пр, Сапунова, 2 0,25 н. раствора трилитийорганического катализатора в бензоле. Реакционную смесь выдерживают при перемешивании в течение 4 час при 50 С. Полимер высаживают этанолом и сушат до постоянного веса в вакууме.Характеристика исходного полимера: т 1.5,2 в толуоле при 25 С; мол. в. по расчету 650000; определенный экспериментально (М 1 О) 720000, среднечисленный (М) 600000, ширина распределения М/М,=1,2; содержание звеньев цис,4 составляет 88%.Характеристика полимера в ненаполненной смеси: тД. 4,2; М, 650000, М 575000, М 1 О/М, = 1,13. Оптимальные свойства вулканизата (режим вулканизации: 133 С в течение 7 мик): модуль при 300, 500 и 700%-ном удлинении соответственно 15; 23 и 35 кгс/см, прочность на разрыв 238 кгс/см, относительное удлинение 1150% (при нормальных условиях).Пример 2. В реактор загружают 720 мл толуола, 36 мл стирола, 71 мл изопрена и вводят 2 ил 0,12 н. раствора дилитиевого инициатора в гексане. Реакционную смесь выдерживают 7 час при 40 С. Полученный блок-сополи мер высаживаютсмесью этанола и ацетона (1: 1 по объему).Полимер сушат в вакууме при 50 С, Выход полимера 98%. Средний молекулярный вес 5 140000. Способ получения карбоцепных полимеров 10 полимеризацией сопряженных диенов, их смеси между собой и/или с виниловыми мономерами в массе или в среде углеводородного растворителя в присутствии литийорганических инициаторов, отличающийся тем, что, с 15 целью расширения ассортимента инициаторов,в качестве последних применяют растворимые в углеводородах соединения, имеющие общие формулыК - И (СН, - СН 1.1 - СНКК") 2, К - 1 Ч (СН 2 - 20 - СНК - СНК 11) 2, Х(СН 2 - СН 1-1 - СНКК) зили Х (СН 2 - СНК - СНК 1.1) з,где К - алкил или водород;К - алкил, циклоалкил или арил;К" - алкил.