Способ получения n-2-кетозамещенныха-арил нитронов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Йоеа Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства7 с 79 П Х 111.1969 ( 1358173/23 Заявлено нием заявкиприсоед Комитет по деламизобретений и открытнпри Совете МинистровСССР Приорите 47,288,4,07(088,8) публпковапо 02,11.1971. Бюллетень9ата опубликования оппсанп 28 Х.1971 Авторы изобрет Б, Володарский и Т. К. Севастьянов Ново отделенияирский институт органической химии Сибирского СССР и Новосибирский государственный университет аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Ы-КЕТОЗАМЕЩЕН НЫХ-а-АР ИЛ Н ИТРО НОВнапример р-бензальдоксима, в среде ческого растворителя при температур температуры окружающей среды, ц разнее при температуре 0 С в среде Целевой продукт выделяют известным мами, выход конечного продукта 75 - 8Способ, основанный на доступном прост в исполнении, взаимодействие вой соли ароматических альдоксимов идкетонами в спирте протекает легко, разования побочных продуктов, что п ет получать кетозамещенные нптроны с точно высоким выходом,му способу -арилнитро которые мо ния оксазо стве компо вор 2,0 г Р-бензальдокси мл спирта прибавляют к охлажденной до 0 С ромацетофенона в 30 л 1 л т при 0 С в течение 1 час о льдом. Выпавший Х- (1.-а-фенилнитрон отфильют водой и эфиром, вес 120 - 121 С хлороформ -Пример 1. Раст ма и 0,34 г натрия в при перемешивании суспензии 3,3 г и-б спирта, выдерживаю и выливают в воду с кето-фенил-этил- тровывают, промыва 3,0 г (76%), т. пл. петролейный эфир).Найдено, %: С 75, 6,14; М 226, 222.Ст 5 Н 1 зМОа.Вычислено, %: С 7 П ример 2. а-Бр ях примера 1 дал ХН - К" алкил 5,6; Н 5,4 нный 55; Н 545; Ы 5 омпропиофенон (1-кето-фснп,86, М 239. в условироппл)ны, наают наоксимов,Изобретение относится к новополучения И-кетозамещенных-анов, не описанных в литературе,гут найти применение для получелилбензолов, выпускаемых в каченентов для жидких сцинтиляторов.Известен способ получения нитронов, заключающийся в том, что альдоксимы обрабатывают галоидалкилом или арилом при 40 - 50 С с последующим охлаждением ниже тем пературы окружающей среды и выделением целевого продукта известными приемами. Выход конечного продукта до 20% .Предложенный способ получения Х-кетозамещенных-а-арилнитронов общей формулы 1 где К и К" - атом водорода, низшииили арил;К - алкил нли арил;К" - замещенный или незамеарил,заключается в том, что а-галоидкетопример со-бром ацетофенол, обр а баты втриевой солью ароматических альд органие ниже елесообспирта. и прие%.сырье, натрпес галобез об- озволя- доста296765 Предмет изобретения Составитель М, МеркуловаТскрсд Л. Л. Евдонов Корректор О. С. Зайцева Редактор О. 1 Оркойа Заказ 1161/13 Изд, Мо 496 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д, 475 Типография, гр, Сапунова, 2 а-фецилнитрон с выходом 85%, т, пл. 146 -148 С (спирт). Найдено, %: С 75,8, 75,6; Н 6,06, 6,11;Х 5,77, 5,86; М 252, 255. СыН дХ 02. Вычислено, /,: С 76,0; Н 5,97; М 5,54; М 253, Молекулярные веса определяли методомизотермической дистилляции в хлороформе, П р и м е р 3. в-Бром-а-метилацетофенон вусловиях примера 1 дал Х-(1-кето-а-толилэтил)-а-фенилнитрон с выходом 77%, т. пл.135 - 136 С (хлороформ). Найдено, %: С 75 5, 75,6; Н 6,00, 6,15; М 5,80,5,69, С 1 вН 15 М 02. Вычислено, %: С 76,0; Н 5,97; М 5,54,П р и м е р 4. а-Бромтетралон в условиях примера 1, но с выдержкой в течение 5 - 7 мин дал М- (1-кето,2,3,4 -тетрагидронафтил) -афенилнитрон с выходом 75%, т. пл, 129 - 130 С (хлороформ-тетролейный эфир).Найдено, /в. С 77,6 77,6; Н 5,76, 5,58; И 5,44, 5,29; М 268, 263.С 17 Н 15 М 02Вычислено, /,: С 77,1; Н 5,66; Х 5,30; М 265. Способ получения Х-кетозамещенных-а-.арилнитронов общей формулы5 0 О11К - С - С - Х=СН - К"К К"10 где К и К в ат водорода, низший алкилили арил;К - алкил или арнл;К" - замещенный или незамещенныйарил,15 например Х-(1-кето-фенилэтил) -а-фенилнитрон, отличающийся тем, что а-галоидкетоны, например а-бромацетофенон, обрабатывают натриевой солью ароматических альдоксимов, например р-бензальдоксима, в среде ор 20 ганического растворителя при температурениже температуры окружающей среды с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чго25 процесс ведут в среде спирта.3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что процесс ведут при температуре 0 С.