Способ получения 1-фенил-2-окси-3-оксо-дигидропирроло-(3, 4 )-индолов

-ф ев ОК ва М,И.дами. Син индолов .соединеде К-Н, СН, Я,Н,С 6 Н ОСН 0 С Н 4 С 1 и й с я тем, что ол-гидроксамовой ают взаимодействию или его замещенным в о спирта, насыщенн одородом, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ(71) Ленинградский химик тический институт (53). 547,759,1,07(088.8) (56) 1. Коган И.Л., Влас Реакция индолов с альдег гез дигидропирроло,4- Химия гетероциклических ий", 11, 1976, 1516-152 ОСН РЬ=СбН,отличаю- производное инкислоты подвер" с бензальдегидом среде этилово-. ого хлористымОй 10 где К"Н, СН, 1 "Н, ОСНОВ РЬ-СН 5, И-С 6 НОСН, о -С 6 Н 4 С 1, которые могут15 найти применение в качестве комплексонов в аналитической химии и медицине.Известен способ получения циклических амидов индол-карбоновой кис лоты - производных индола, который заключается во взаимодействии амндов индол-карбоновых кислот и аромати" ческих альдегидов в уксусной кислоте, насыщенной бромистым водородом 11.25 Однако этим способом невозможнополучить соединения общей Формулы(1) поскольку индол-гидроксамо"930вая кислота при растворении в уксусной кислоте, насыщенной бройистым водородом, даже при охлаждениидо 0 С гидролизуется с образованиемобромгидрата гидроксиламина и индол 2-карбоновоР кислоты,Целью изобретения является синтезновых химических соединений, которые могут найти применение в ана"литической химии и медицине в качестве комплксонов.4Цель достигается согласно способу получения соединений общей Формулы , который заключается в том,что производные индол-гидроксэмовой кислоты обрабатывают бензальдегидом или его замещенным в средеэтилового спирта, насыщенного хлористым водородом.П р и м е р 1. 1-Фенил-окси"3 оксодигидропирроло 3,4- Ь 1-1-индол,К смеси 1,76 (10 ммоль) индол-гидроксамовой кислоты и 1,3 г(12 ммоль) бензальдегида20 мл этилового спирта,НС 1, о тавляют на ночь,няют спирт в вакууме воднасоса, Осадок промываюти перекристаллизлвьщаютдобавляютнасыщенногозатем отгооструйного5 мл спиртаз ЯпРто 1049Изобретение относится к способу получения новых производных индола, а именно 1-Фенил-окси-оксодигидропирроло 3,4-Ь индолов общей Форму- ЛЫ 5 491 1нитрила,. Получают 2,17 г (803) целевого продукта. Т,пл. 260-265 С.Л р и м е р 2. 1-П-метоксифенил"окси-оксодигидропирроло 3,4-Ъ 1 индол.К смеси 1,76 г (10 ммоль) индол-гидроксамовой кислоты и 1,6 г (12 ммоль) й -метоксибенэальдегида добавляют 20 мл этилового спирта, насыщенного НС 1, оставляют на ночь, затем отгоняют спирт в вакууме водоструйного насоса досуха. Остаток промывают 5 мл спирта в котором вещество не растворяется, отфильтро,вывают и кристаллиэуют из ацетонитрила, Получают 1,35 г (45%) целевого продукта. Т,пл. 215-216 С.0Остальные соединения общей Формулыполучены аналогично примерам 1 и 2. Их Физико-химические характеристики сведены в таблицу.Соединения 1-6 представляют собой кристаллические, бесцветные вещества, растворимые в слабощелочных водных расрворах и выделяющиеся обратно неизменными при подкислении уксусной кислотой, они так же, как и ,исходная гидроксамовая кислота, легко образуют комплексы с катионом .Ге состава Ге.15, где .К раствору 0,5 г ГеС 1 в 50 мл смеси спирт - вода (1:1) добавляют спиртовый раствор соединения 5 (0,5 г в 20 мл указанной смеси), Тотчас выпадает окрашенный в зеленоватый цвет осадок, который отфильтровывают, сушат, Вес 0,5 г (903), при температуре выше 380 оС не плавится, По данным элементного анализа состав (С 1 НюС 1 Й 20)5 Ге.Строение соединений 1-6 подтверждается следующими данными.Способность растворяться в щелочных растворах указывает на присутствие фрагмента гидроксамовой кислоты- ЦН. Подтверждением присутст 0вия этого фрагмента является и способность к комплексообразованию.ИК-спектры (ласта в вазелиновом м е) содержит карбонильную полосуасл049491 Соедине- й й 1ние Брутто-формула Вычислено, Х Й 13, Т.пл.,о Найде но, Х Выход, Й Н Н Н 260-3 С 4 Ь Н 12 М 202 10,5 10 3 70 9,16 65 9,55 45 Н ОСН Н 255-6 Сц Нц МО 9,49 Н Н ИОСН 215-6 С 13 Нц М 0260-2 С 33 Н 1 У С 1 М 0 9,49 Н ОСН ОС 1Составитель А, Усвянцов Редактор Н. Джуган Техрщ 1 Е.Мыпьо Корректор В.Бт 3 га Заказ 8351725 Тираж 418 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и откр 311 тий 113035 Иосква ЖРачшская наб, д, 4/5 филиал ППП "Патент , г. Ужгород, ул. Проектная, 4Г3 1 . 1680 см 3 . За поглощение в области3200-3300 см ответственна МН группа индольного цикла, группа ОН не проявляется, Спектр 33 МР соединения 1 в СГ СООН, наряду с сигналами аро" матических протонов в области 7,2- 7,4 м.д., 9 Н, содержит сигнлет оди" ночного протона (положение 1) в об" ласти 5,85 м.д., 1 Н.УФ-спектры соединения 2 метилиро- ванного и ацетилированного производных близки между собой Я) к 295- 300 нм, 19," щ 4)1-4).2, .Одновременно эти спектры похожи на спектр амида . индол"карбоновой кислоты, имеюще- гоЭдс 293 нм 19 Е 4,2, что Указы" вает на сохранение хромоора - индольного цикла, сопряженного с кар бонильной группой.Таким образом, предлагаемый способ позволяет с высоким выходом из доступных реагентов, технологично, в мягких условиях получать цикли ческие гидроксамовые кислоты индольного ряда, которые, сохраняя способность к комплексообразованию) содержат в своей структуре биологически активный центр в ,индольное ядро.