Способ получения алкенили алкадиепилкрезолов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ к ьвтоРскомь сеидвтвльствь Союз Соватскик Социалистическив Республикавт. свидетельстваЗависимо МПК С 07 с 3302 аявлено 27.1.1967 ( 1136724/23-4) присоединением заявкириоритет Комитет по делам изобретений и открытий при Совете 1 йинистров СССРУДК 54 т,563(088,8 цьпубликовано 26.1.1971. Бюлл ата опубликования описания. Бунина-Криворукова, Л. П. Клеева и Х, В, Бальяц енииградский технологический институт им. Ленсовета Заявител ЕИ ИЛ- И АЛ КАДИ ЕИ ИЛ КРЕЗОЛО ОБ ПОЛУЧЕНИ пров ленд Из 25 г о-крс рцлеца получаю ставляющего с тен-цл)толуол бутен-цл) тол бутен-цл)толу графического ан зола и 30 гт 346 г сыр месь 42 "о а, 47,3", 2- оча 10"о ола (по да ализа),гцдрохлорцд ого продукт 2-оксц-1- (з оксц,5-ди- ( 2-оксц- ( иным газохд пцпеа, предетцлбу 1 метцл -метил- роматоИзобретение относится к способу получения алкенил- и алкадиенилкрезолов, которые могут найти применение в качестве ццгибиторов окисления смазочных масел, жиров и полимерных продуктов, а также в качестве исходных 5 соединений для синтеза физиологически активных веществ.Предлагаемый способ является новым и позволяет получить не описанные в литературе соединения - алкенил- и алкадиенилкрезолы - 10 с хорошим выходом.Способ заключается в том, что крезолы подвергают взаимодействию с галогенидами аллильного типа,при температуре не выше 100 С в атмосфере инертного газа с последующим 15 выделением целевого продукта известными приемами.П ример 1, В круглодонную колбу, снабженную обратным водяным холодильником, мешалкой, капельной воронкой, термометром 20 ц трубкой для ввода азота, вносят 25 г свежепсрегнанного а-крезола. Из капельной воронки приливают при перемешивании 36 г гидрохлорида пиперилена (2-хлорпентен). Температура реакциснной смеси быстро поднимается 25 до 450 С с выделением хлористого водорода.Затем реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане при постоянном перемешивании в атмосфере азота до окончания выделения хлористого водорода (около 10 час). 30 После двукратной промывки холодной во дой продукты конденсации извлекают эфиром. Эфирную вытяжку после сушки над сульфатом магния и отгонки эфира подвергают двукратной перегонке в вакууме.Выход сырого продукта 37 г (8270, считая на взятый гцдрохлорпд), чистого 33 г; т. кцп.143 С,3 л.и рт. ст.; а"о 0,9502; ио 1,5278.Полученный продукт - 4-оксц,5-ди(1-метилбутен-цл)толуол - представляет густую, слегка окрашенную, почти без запаха жидкость. Он хорошо растворим во всех обычных растворителях, нерастворцм в воде, легко гцдрцруется при обычном давлении ц комнатной температуре в присутствии РсГСаСОз с образованием 4-оксц,5-дц-(2-пентил)толуола с т. кцп. 138 - 139 С 2,ц.и рт. ст,; а"о 0,9230; и" 1,5028. При мер 2. В описанных условия., ят конденсацию гцдрохлорцда пипер -крезолом.293788 Составитель В. БурцеваРедакчор О. Кузнецова Техред Л. В. Куклина Коррекчор Л. А. Царькова Заказ 1229,6 Изд.430 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ 1(огиитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская иаб., д, 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 Гидрированием над Рс 1/СаС 03 получают соответственно 2-окси-(2-пентил)толуол (т. кип.111 в 1 С/3 лл рт. ст.; д 0,9612; и 1,5160) и 2-окси,5-ди-(2-пентил)толуол (т. кип.104 С/11 лл рт, ст.; сР 4 о 0,918; и о 1,5025).П р и м е р 3. Конденсация п-крезола с аллильными галогенидами более сложного состава, например СН 3 - СНС 1 - СН=СН - СН 2 - СН (СН 3) -СН=СН - СН 3 - 2 -хлор- метилнонадиеном 3,7 (теломер).Условия реакции описаны выше. Продолжительность нагревания на водяной бане 5 час. Из 10,4 г п-крезола и 35 г теломера получают 33,7 г сырого продукта. После повторных перегонок в вакууме получают 6,7 г 4-окси-(1,5 диметилоктадиен,6-ил)толуола и 17 г 4-окси,5-ди-(1,5-диметилоктадиен,6-ил)толуола,Гидрированием над Рс(/СаС 03 получают соответственно 4-окси- (5-метил-нонил) толуол 5 (т. кип. 128 Сг 3 мм рт. ст.; д 0,9234;по 1,5030) и 4-окси,5-ди-(5-метил-нонил) толуол (т, кип, 150 С/1 мл рт. ст.; с 14 0,8960; п 2 о 1,4918).Предмет изобретения Способ, получения алкенил- и алкадиенилкрезолов, отличающийся тем, что крезолы подвергают взаимодействию с галогенидами 15 аллильного типа при температуре не выше100 С в атмосфере инертного газа с последуюгцим выделением целевого продукта известными приемами,